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2014 年海南省高考化学试题及答案 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共 6 小题，每小题 2 分，共 12 分。在每小题给出的四个选项中，只有一 个是正确的 1、化学与日常生活密切相关，下列说法错误的是（ ）A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 2、下列有关物质性质的说法错误的是（ A、热稳定性：HCl＞HI B、84 消毒液的有效成分是 NaClO D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 ）B、原子半径：Na＞Mg D、结合质子能力：S2—＞Cl— C、酸性：H2SO3＞H2SO4 3、以石墨为电极，电解 KI 溶液（含有少量的酚酞和淀粉），下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 C、阳极附近溶液呈蓝色 B、阴极逸出气体 D、溶液的 PH 变小 4、标准状况下，气态分子断开 1mol 化学键的焓变称为键焓。已知 H—H，H—O，和 O==O 键的键焓△H 分别为 436KJ/mol，463KJ/mol，495KJ/mol，下列热化学方程式正确的是（ ）A、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) B、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) C、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) D、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) 5、下列除杂操作可行的是（ △H =—485KJ/mol △H = + 485KJ/mol △H = + 485KJ/mol △H =—485KJ/mol ）A、通过浓硫酸除去 HCl 中的 H2O C、通过灼热的镁粉除去 N2 中的 O2 B、通过灼热的 CuO 除去 H2 中的 CO D、通过水除去 CO 中的 CO2 6、NaOH 溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是（ A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 ）D、碱式滴定管 二、选择题：本题共 6 小题，每小题 4 分，每小题有 1~2 个选项符合题意。若正确答案只包 括一个选项，多选的 0 分，若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得 2 分，选两个且正 确得 4 分，但只要选错一个就得 0 分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是（ A、蛋白质水解的最终产物是多肽 C、纤维素不能水解成葡萄糖 ）B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 8、某反应工程能量变化如图所示，下列说法正确的是 A、反应过程 a 有催化剂参与 B、该反应为放热反应，热效应等于△H C、改变催化剂，可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下，反应的活化能等于 E1+E2 9、下列有关物质应用的说法错误的是（ A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 ）B、纯碱可用于清洗油污 D、Na2S 可除去污水中的 Cu2+ 110、下列关于物质应用和组成的说法正确的是（ ）A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维 11、室温下，用 0.100mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L的盐酸和醋酸，滴定曲 线如图所示，下列说法正确的是（ ）A、Ⅱ 表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7 时，滴定醋酸消耗 V(NaOH)小于 20ml C、V(NaOH) =20ml 时，C(Cl—)== C(CH3COO—) D、V(NaOH) =10ml 时，醋酸溶液中： C(Na+ )＞ C(CH3COO—)＞ C(H+ )＞ C(OH—) 12、将 BaO2 放入密闭真空容器中，反应 2BaO2(s) 不变，缩小容器容积，体系重新达到平衡，下列说法正确的是（ 2BaO(s)+O2(g)达到平衡，保持温度 ）A、平衡常数减小 B、BaO 量不变 C、氧气压强不变 D、BaO2 量增加 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分，第 13 题—第 17 题为必考题，每个试题考生都必须作答， 第 18—20 题为选考题，考生根据要求作答。 13、（9 分）4 种相邻主族短周期元素的相对位置如表，元素 x 的原子核外电子数是 m 的 2 倍， y 的氧化物具有两性。回答下列问题： （1）元素 x 在周期表中的位置是___________周期，___________族，其单质可采用电解熔 融___________的方法制备。 （2）m、n、y 三种元素最高价氧化物的水化物中，酸性最强的是___________，碱性最强的 是___________（填化学式）。 （3）气体分子(mn）2 的电子式为___________，(mn）2 称为拟卤素，性质与卤素相似，其 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 14、（9 分）硝基苯甲酸乙酯在 OH — 存在下发生水解反应： 两种反应物的初始浓度均为 0.050mol/L ，15°C 时测得 的转化率α随时间变 化的数据如表所示，回答下列问题： （1）列式计算该反应在 120~180s 与 180~240s 区间的平均反应速率__________，__________； 比较两者大小可得出的结论是______________________________。 （2）列式计算 15°C 时该反应的平衡常数____________________。 （3）为提高 的平衡转化率，除可适当控制反应温度外，还可以采取的措施 2有______________________________（要求写出两条）。 15、（8 分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： （1）多氯代甲烷常为有机溶剂，其分子结构为政四面体的是__________，工业上分离这些 多氯代物的方法是____________________。 （2）三氟氯溴乙烯（CF3CHClBr）是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式 __________（不考虑立体异构）。 （3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料，工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 反 应 ① 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________ ， 反 应 类 型 为 __________，反应②的反应类型为__________。 16、（9 分）锂锰电池的体积小，性能优良，是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示， 其中电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中，Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中，生成 LiMnO2。 回答下列问题： （1）外电路的电流方向是由__________极流向__________极。（填字母） （2）电池正极反应式为________________________________________。 （3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？__________（填“是”或“否”）原因是 _______________。 （4）MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应，生成 K2MnO4，反应的化学方程式为 ___________ ___________________________，K2MnO4 在酸性溶液中歧化，生成 KMnO4 和 MnO2 的物质 的量之比为______________。 17、（9 分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）可用做分析试剂及鞣革的还原剂，它受热、遇酸易分解。 工业上可用反应：2 Na2S + Na2CO3 + 4SO2 == 3 Na2S2O3 + CO2 制得，实验室模拟该工业过程 的装置如图所示，回答下列问题： （1）b 中反应的离子方程式为_______________________________________，c 中试剂为 __________。 （2）反应开始后，c 中先有浑浊产生，后又变为澄清，此浑浊物是____________。 3（3）d 中的试剂为__________________。 （4）实验中要控制 SO2 生成速率，可采取的措施有__________________（写出两条） （ 5 ） 为 了 保 证 硫 代 硫 酸 钠 的 产 量 ， 实 验 中 通 入SO2 不 能 过 量 ， 原 因 是 ________________________。 【选考题】【有机化学基础】 18—Ⅰ（6 分）图示为一种天然产物，具有一定的除草功效，下列有关该化合物的说法错误 的是（ ）A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol该化合物最多能与 6 mol NaOH反应 C、既可以发生取代反应，又能够发生加成反应 D、既能与 FeCl3 发生显色反应，也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 18—Ⅱ（14 分） 1,6— 己二酸（G）是合成尼龙的重要原料之一，可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图 为 A 通过氧化反应制备 G 的反应过程（可能的反应中间物质为 B、C、D、E 和 F）。 回答了了问题： （1）化合物 A 中含碳 87.8％，其余为氢，A 的化学名称为________________。 （2）B 到 C 的反应类型为________________。 （3）F 的结构简式为________________。 （4）在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰最大的是___________，最少的是____________ （填化合物代号）。 （5）由 G 合成尼龙的化学方程式为________________________________。 （6）由 A 通过两步制备 1,3—环己二烯的合成线路为________________________________。 45一、选择题：本题共 6 小题，每小题 2 分，共 12 分。在每小题给出的四个选项中，只有一 个是正确的。 1、化学与日常生活密切相关，下列说法错误的是（ ）A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 【答案】C B、84 消毒液的有效成分是 NaClO D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 【解析】A、碘酒是单质碘溶于酒精形成的分散系（溶液），A 正确；B、“84 消毒液”是 6由氯气和 NaOH 反应后得到的消毒剂，主要成分为 NaCl 和 NaClO，其中具有漂白性的原因 是 NaClO 与酸反应生成具有漂白性的 HClO，所以有效成分为 NaClO，B 正确；C、浓硫酸 不与玻璃的成分二氧化硅发生反应，而二氧化硅与氢氟酸反应：SiO2+4HF═SiF4↑+2H2O， 所以工艺师用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品，C 错误；D、甲醛为常用的合成粘合剂的材料， 且甲醛有毒，则某些装饰材料挥发出甲醛和苯等有毒物质会对空气造成污染，D 正确。 2、下列有关物质性质的说法错误的是（ A、热稳定性：HCl＞HI C、酸性：H2SO3＞H2SO4 【答案】C ）B、原子半径：Na＞Mg D、结合质子能力：S2—＞Cl— 【解析】A、同主族自上而下非金属性减弱，非金属性越强氢化物越稳定，故稳定性 HCl ＞HI，A 正确；B、同周期从左到右，元素原子半径逐渐减小，所以原子半径：Na＞Mg，B 正确；C、H2SO3 属于中强酸，H2SO4 属于强酸，故酸性：H2SO4＞H2SO3，C 错误；D、酸 性越弱，酸越难电离，对应的酸根离子越易结合氢离子，因为 HCl 强于 H2S，所以结合质子 能力：S2—＞Cl—，D 正确。 3、以石墨为电极，电解 KI 溶液（含有少量的酚酞和淀粉），下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 C、阳极附近溶液呈蓝色 【答案】D B、阴极逸出气体 D、溶液的 PH 变小 【解析】以石墨为电极，电解 KI 溶液，发生的反应为 2KI+2H2O 2KOH+H2↑+I2 （类似于电解饱和食盐水），阴极产物是 H2 和 KOH，阳极产物是 I2。由于溶液中含有少量 的酚酞和淀粉，所以阳极附近的溶液会变蓝（淀粉遇碘变蓝），阴极附近的溶液会变红（溶 液呈碱性），ABC 正确；由于电解产物有 KOH 生成，所以溶液的 PH 逐渐增大，D 错误。 4、标准状况下，气态分子断开 1mol 化学键的焓变称为键焓。已知 H—H，H—O，和 O==O 键的键焓△H 分别为 436KJ/mol，463KJ/mol，495KJ/mol，下列热化学方程式正确的是（ ）A、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) B、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) △H =—485KJ/mol △H = + 485KJ/mol 7C、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) D、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) 【答案】D △H = + 485KJ/mol △H =—485KJ/mol 【解析】根据“H—H，H—O，和 O==O 键的键焓△H 分别为 436KJ/mol，463KJ/mol， 495KJ/mol”，可以计算出 2mol H2 和 1mol O2 完全反应生成 2mol H2O(g)产生的焓变是 436KJ/mol×2+495KJ/mol×1—463KJ/mol×4= —485KJ/mol，所以该过程的热化学方程式为 2 H2(g) + O2(g)=2 H2O(g) △H = —485KJ/mol，D 正确。 5、下列除杂操作可行的是（ ）A、通过浓硫酸除去 HCl 中的 H2O C、通过灼热的镁粉除去 N2 中的 O2 【答案】A B、通过灼热的 CuO 除去 H2 中的 CO D、通过水除去 CO 中的 CO2 【解析】A、浓硫酸具有吸水性且不与 HCl 发生反应，所以除去 HCl 中的 H2O 可以通过 浓硫酸进行，A 正确；B、H2 和 CO 均能与 CuO 发生反应（H2+CuO Cu+CO2↑），B 错误；C、N2 和 O2 均能与镁粉发生反应（3Mg+ N2 Cu+H2O、CO+CuO Mg3N2、Mg+ O2 2MgO），C 错误；D、CO2 在水中的溶解度很小，不能用水来除去 CO 中的 CO2。 因为一氧化碳具有还原性，可将混合气通过灼热的氧化铜，一氧化碳会与氧化铜反应生成铜 和二氧化碳，将一氧化碳转化为二氧化碳。 6、NaOH 溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是（ ）A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 D、碱式滴定管 【答案】B 【解析】用已知浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸时所需仪器：带滴定管夹的 铁架台、碱式滴定管、烧杯、锥形瓶、漏斗（可用来向滴定管中加入液体），用不到圆底烧 瓶。滴定终点用指示剂酚酞来判断。 二、选择题：本题共 6 小题，每小题 4 分，每小题有 1~2 个选项符合题意。若正确答案只包 括一个选项，多选的 0 分，若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得 2 分，选两个且正 8确得 4 分，但只要选错一个就得 0 分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是（ A、蛋白质水解的最终产物是多肽 C、纤维素不能水解成葡萄糖 【答案】BD ）B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 【解析】A、蛋白质先水解成多肽，多肽再水解成最终产物氨基酸，故蛋白质水解的最终 产物是各种氨基酸，A 错误；B、淀粉在酸的催化作用下，能发生水解；淀粉的水解过程： 先生成分子量较小的糊精（淀粉不完全水解的产物），糊精继续水解生成麦芽糖，最终水解 产物是葡萄糖，B 正确；C、纤维素属于多糖，水解的最终产物是葡萄糖，C 错误；油脂是 高级脂肪酸与甘油形成的酯，在酸性条件下水解生成高级脂肪酸与甘油；在碱性条件下，完 全水解生成高级脂肪酸盐（肥皂）与甘油，D 正确。 8、某反应过程能量变化如图所示，下列说法正确的是 A、反应过程 a 有催化剂参与 B、该反应为放热反应，热效应等于△H C、改变催化剂，可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下，反应的活化能等于 E1+E2 【答案】BC 【解析】A、由图可知，反应过程 a 需要的活化能比 b 要高，所以 a 没有催化剂参与，A 错误；B、由图可知，该反应中，反应物的总能量大于生成物的总能量，所以该反应属于放 热反应，反应的热效应等于反应物与生成物能量之差，即△H，B 正确；C、使用催化剂， 改变了反应进行的途径，降低了反应的活化能，C 正确。 99、下列有关物质应用的说法错误的是（ A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 【答案】A ）B、纯碱可用于清洗油污 D、Na2S 可除去污水中的 Cu2+ 【解析】A、玻璃容器可长期盛放不与玻璃发生反应的酸，但由于 HF 能与玻璃的成分 SiO2 发生反应（SiO2+4HF═SiF4↑+2H2O），所以玻璃容器不能存放氢氟酸（HF），A 错误；B、 纯碱（Na2CO3）溶液由于 CO32—水解而显碱性，可以促进油脂的水解，因此纯碱可用于清洗 油污，B 正确；C 、氯气与浓氨水挥发出的氨气可发生如下反应：8NH3+3Cl2═N2+6NH4Cl， 当将浓氨水靠近氯气时，可以看到白烟（NH4Cl）生成，所以工厂里常用浓氨水来检验氯气 管道是否泄漏，C 正确；D、S2—能与 Cu2+反应生成 CuS 沉淀，降低了水中的 Cu2+浓度，D 正确。 10、下列关于物质应用和组成的说法正确的是（ ）A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 【答案】BC B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维 【解析】A、P2O5 属于酸性干燥剂，不能用来干燥碱性气体 NH3，A 错误；B、“可燃冰” 是水和甲烷在低温、高压的条件下形成的冰状固体，分布于深海沉积物中，由天然气与水在 高压低温条件下形成的类冰状的结晶物质，所以“可燃冰”的主要成分是甲烷和水，B 正确；C、 四氯化碳的密度大于水的密度，所以四氯化碳在下方，水在上方；萃取时，上层液体是水， 溴被萃取到下方四氯化碳中，所以上层无色，下层橙色；将碘水与四氯化碳混合，碘在四氯 化碳中的溶解度比在水中的大，且四氯化碳的密度大于水的密度，故混合后Ⅳ中溶液分层上 层是水下层是碘的四氯化碳溶液，因此下层为紫红色，所以 CCl4 可用于鉴别溴水和碘水， C 正确；D、SiO2 用于制造光导纤维，Si 用于制造半导体材料，D 正确。 11、室温下，用 0.100mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L的盐酸和醋酸，滴定曲 线如图所示，下列说法正确的是（ ）10 A、Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7 时，滴定醋酸消耗 V(NaOH)小于 20ml C、V(NaOH) =20ml 时，C(Cl—)== C(CH COO—) 3D、V(NaOH) =10ml 时，醋酸溶液中：C(Na+ )＞ C(CH COO—)＞ C(H+ )＞ C(OH—) 3【答案】B 【解析】A、滴定开始时 0.1000mol/L 盐酸 pH=1，0.1000mol/L 醋酸 pH＞1，所以滴定盐 酸的曲线是图Ⅱ，滴定醋酸的曲线是图Ⅰ，故 A 错误；B、醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水 解，pH=7 时，醋酸所用 NaOH 溶液的体积小，故 B 错误；C、V（NaOH）=20.00 mL 时， 二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，故 C 错误；D、加入 10ml 氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸电离大于醋酸根的水解程度，所以 C(CH3COO— ) ＞C(Na+ )，D 错误。 12、将 BaO2 放入密闭真空容器中，反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)达到平衡，保持温度 不变，缩小容器容积，体系重新达到平衡，下列说法正确的是（ ）A、平衡常数减小 【答案】CD B、BaO 量不变 C、氧气压强不变 D、BaO2 量增加 【解析】A、化学平衡常数只与温度有关，温度不变，化学平衡常数不改变，A 错误；B、 由于该反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)的正反应是体积增大的反应，当温度保持不变时， 缩小容器体积（相当于加压），平衡会向体积减小的方向即逆方向移动，所以 BaO 量减小， B 错误；C、由于温度不变，则化学平衡常数（ K  c(O2 ) ）不变，所以 c(O2 ) 不变，所以 氧气压强不变，C 正确；D、由于该反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)的正反应是体积增大 的反应，当温度保持不变时，缩小容器体积（相当于加压），平衡会向体积减小的方向即逆 11 方向移动，所以 BaO2 量增加，D 正确。 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分，第 13 题—第 17 题为必考题，每个试题考生都必须作答， 第 18—20 题为选考题，考生根据要求作答。 13、（9 分）4 种相邻主族短周期元素的相对位置如表，元素 x 的原子核外电子数是 m 的 2 倍， y 的氧化物具有两性。回答下列问题： mnxy（1）元素 x 在周期表中的位置是___________周期，___________族，其单质可采用电解熔 融___________的方法制备。 （2）m、n、y 三种元素最高价氧化物的水化物中，酸性最强的是___________，碱性最强的 是___________（填化学式）。 （3）气体分子(mn）2 的电子式为___________，(mn）2 称为拟卤素，性质与卤素相似，其与 氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 【答案】（9 分） （1）三 IIA MgCl2 （每空 1 分，共 3 分） （每空 1 分，共 2 分） （2）HNO3 Al(OH)3 （3） 2NaOH+(CN)2=NaCN+NaCNO+H2O （每空 2 分，共 4 分） 【解析】根据四种元素（相邻主族短周期元素）的位置关系，可知 x 是 Mg，y 是 Al，m 是 C，n 是 N。 （1）元素 x（Mg）在周期表中的位置是第三周期 IIA 族，由于 Mg 的化学性质比较活泼， 常用电解熔融的 MgCl2 的方法制备； （2）m（Mg）、n（C）、y（N）三种元素中，金属性最强的是 Al 元素，故最高价氧化物 的水化物中碱性最强的是 Al(OH)3，非金属性最强的是 N 元素，所以最高价氧化物的水化物 中酸性最强的是 HNO3； 12 （3）气体分子(mn）2 的化学式是(CN)2，属于共价化合物，电子式是 ；根据题目中的信息“(mn）2 称为拟卤素，性质与卤素相似”，所以(CN)2 与氢氧化钠溶液反 应 发 生 的 化 学 方 程 式 类 似 于Cl2 与 氢 氧 化 钠 溶 液 反 应 ， 所 以 反 应 的 方 程 式 为 2NaOH+(CN)2=NaCN+NaCNO+H2O。 14、（9 分）硝基苯甲酸乙酯在 OH — 存在下发生水解反应： O2NC6H4COOC2H5+OH— O2NC6H4COO—+ C2H5OH 两种反应物的初始浓度均为 0.050mol/L，15℃时测得 O2NC6H4COOC2H5 的转化率α随时间变 化的数据如表所示，回答下列问题： 00120 180 240 330 530 600 700 800 t / s 33.0 41.8 48.8 58.0 69.0 70.4 71.0 71.0 a / % （1）列式计算该反应在 120~180s 与 180~240s 区间的平均反应速率__________，__________； 比较两者大小可得出的结论是______________________________。 （2）列式计算 15°C 时该反应的平衡常数____________________。 （3）为提高 O2NC6H4COOC2H5 的平衡转化率，除可适当控制反应温度外，还可以采取的措 施有______________________________（要求写出两条）。 【答案】（9 分） 0.050molL1 (41.8% 33.0%) （1）     7.3105 molL1 s1  5.8105 molL1 s1 （2 分） (180 120)s 0.050molL1 (48.8%  41.8%) (240 180)s （2 分） （1 分） 随着反应进行，反应物浓度降低，反应速率减慢 [0.050molL1 71.0%]2 (71.0%)2 (1 71.0%)2 （2） K   6.0 或K   6.0 （2 分） （2 分） [0.050molL1 (1 71.0%)]2 （3）增加 OH—的浓度、移去产物 【解析】（1）根据题目中提供的信息。可知在 120~180s 内的平均反应速率是： 13 0.050molL1 (41.8% 33.0%) (180 120)s    7.3105 molL1 s1  5.8105 molL1 s1 在 180~240s 内的平均反应速率是： 0.050molL1 (48.8%  41.8%)   (240 180)s 根 据 以 上 两 个 反 应 速 率120~180s 内 （7.3105 molL1 s1 ） 和180~240s 内 5.8105 molL1 s1 ），可以看出：随着反应进行，反应物浓度降低，反应速率减慢； [0.050molL1 71.0%]2 （（2）15°C 时该反应的平衡常数 K   6.0 ；[0.050molL1 (1 71.0%)]2 （3 ）提高 O2NC6H4COOC2H5 的平衡转化率，就意味着 O2NC6H4COOC2H5+OH— O2NC6H4COO—+ C2H5OH 反应的平衡向正方向移动，可以采取的措施增大反应物的浓 度（增加 OH—的浓度），减小生成物的浓度（移去产物）。 15、（8 分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： （1）多氯代甲烷常为有机溶剂，其分子结构为正四面体的是__________，工业上分离这些 多氯代物的方法是____________________。 （2 ）三氟氯溴乙烯（CF3CHClBr ）是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式 __________（不考虑立体异构）。 （3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料，工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 反 应 ① 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________ ， 反 应 类 型 为 __________，反应②的反应类型为__________。 【答案】（8 分） （1）四氯化碳 分馏 （每空 1 分，共 2 分） 14 （2） （3 分） （3）H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应（每空 1 分，共 3 分） 【解析】（1）甲烷的结构是正四面体，所以只有当甲烷的 4 个 H 原子全部被 Cl 原子取代 生成四氯化碳时，其结构才是正四面体；多氯代物的组成和结构相似，随着相对分子质量的 增大，物质的沸点逐渐升高，那么可以利用它们之间沸点的差异，采取蒸馏法（分馏）进行 分离； （2）三氟氯溴乙烯（CF3CHClBr）的同分异构体就是 F、Cl、Br 三种原子之间互换位 置，则可以写出三种同分异构体 ；（3）乙烯（H2C=CH2）生成 1,2—二氯乙烷（CH2ClCH2Cl）是加成反应，方程式为 H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl ， 1,2—二 氯 乙 烷 （ CH2ClCH2Cl ） 生 成 氯 乙 烯 （CH2=CHCl）属于卤代烃的消去反应。 16、（9 分）锂锰电池的体积小，性能优良，是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示， 其中电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中，Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中，生成 LiMnO2。回答下列问题： （1）外电路的电流方向是由__________极流向__________极。（填字母） （2）电池正极反应式为________________________________________。 （3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？__________（填“是”或“否”）原因是 15 _______________。 （4）MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应，生成 K2MnO4，反应的化学方程式为 ______________________________________，K2MnO4 在酸性溶液中歧化，生成 KMnO4 和 MnO2 的物质的量之比为______________。 【答案】（9 分） （1）b a（每空 1 分，共 2 分） （2 分） （2）MnO2+e—+Li+=LiMnO2 （3）否 电极 Li 是活泼金属，能与水反应 （每空 1 分，共 2 分） （4）3MnO2+KClO3+6KOH 2K2MnO4+KCl+3H2O （2 分） （1 分） 2:1 【解析】（1）结合所给装置图以及原电池反应原理，可知 Li 作负极材料，MnO2 作正极 材料，所以电子流向是从 a→b，那么电流方向则是 b→a； （2）根据题目中的信息“电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中，Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中，生成 LiMnO2”，所以正极的电极反应式 MnO2+e—+Li+=LiMnO2； （3）因为负极的电极材料 Li 是活泼的金属，能够与水发生反应，故不能用水代替电池 中的混合有机溶剂； （4）由题目中的信息“MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应，生成 K2MnO4”， 4 6 可知该反应属于氧化还原反应，Mn 元素化合价升高（ Mn  Mn ），则 Cl 元素的化合价降 5 1 低（ Cl  Cl ），所以方程式为 3MnO2+KClO3+6KOH 2K2MnO4+KCl+3H2O；根据 6 7 “ K2MnO4 在 酸 性 溶 液 中 歧 化 ， 生 成KMnO4 （ K2MnO4  KMnO4 ） 和MnO2 6 4 （K2MnO4  MnO2 ）”，根据电子得失守恒，可知生成的 KMnO4 和 MnO2 的物质的量 之比为 2:1。 17、（9 分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）可用做分析试剂及鞣革的还原剂，它受热、遇酸易分解。 工业上可用反应：2Na2S+Na2CO3 +4SO2==3Na2S2O3+CO2 制得，实验室模拟该工业过程的装 置如图所示，回答下列问题： 16 （1）b 中反应的离子方程式为_______________________________________，c 中试剂为 __________。 （2）反应开始后，c 中先有浑浊产生，后又变为澄清，此浑浊物是____________。 （3）d 中的试剂为__________________。 （4）实验中要控制 SO2 生成速率，可采取的措施有__________________（写出两条） （5）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入 SO2 不能过量，原因是__________________。 【答案】（9 分） （1）SO32—+2H+=SO2↑+H2O 或 HSO3—+H+=SO2↑+H2O 硫化钠和碳酸钠混合溶液 （1 分） （2 分） （1 分） （1 分） （2 分） （2 分） （2）硫 （3）NaOH 溶液 （4）控制反应温度、调节酸的滴加速度（或调节酸的浓度） （5）若 SO2 过量，溶液显酸性，产物分解 【解析】根据装置图可知，最左侧装置是制备 SO2 、中间装置用来制备硫代硫酸钠 （Na2S2O3），右侧装置是尾气处理装置（吸收 SO2）。 （1）b 用来制备 SO2，实验室常用亚硫酸钠（或亚硫酸氢钠）和硫酸反应生成二氧化硫、 硫酸钠和水，离子方程式为：SO32—+2H+=SO2↑+H2O 或 HSO3—+H+=SO2↑+H2O；根据制取 硫代硫酸钠（Na2S2O3）的方程式 2Na2S+Na2CO3 +4SO2==3Na2S2O3+CO2，可知 c 中试剂为 硫化钠和碳酸钠混合溶液； （2）因为 SO2 具有氧化性，溶液中存在 S2—，所以二者能发生氧化还原反应生成单质 S； 17 （3）d 是尾气处理装置（吸收 SO2），所以 d 中盛放的试剂是 NaOH 溶液； （4）控制 SO2 生成速率，可以采取控制反应温度、调节酸的滴加速度（或调节酸的浓度） 的方法； （ 5 ） 硫 代 硫 酸 钠 （ Na2S2O3 ） 属 于 强 碱 弱 酸 盐 ， 与 酸 容 易 发 生 反 应 2- （S2O3 +2H+=S↓+SO2↑+H2O），如若 SO2 过量，则溶液显酸性，硫代硫酸钠（Na2S2O3）就 发生反应导致产品质量减少。 选考题 【有机化学基础】 18—Ⅰ（6 分）图示为一种天然产物，具有一定的除草功效，下列有关该化合物的说法错误 的是（ ）A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol该化合物最多能与 6 mol NaOH反应 C、既可以发生取代反应，又能够发生加成反应 D、既能与 FeCl3 发生显色反应，也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 【答案】BD（6 分） 【解析】根据有机物的结构简式可知，该有机物结构中含有三种含氧官能团：酚羟基 （—OH），酯基（—COO—）和醚键（—O—），A 正确；B、能够和 NaOH 发生反应的官 能团三个酚羟基（—OH），酯基（—COO—），而 1 mol该化合物含 3mol 酚羟基（—OH） 和 1mol 酯基（—COO—），所以 1 mol该化合物最多能与 4 mol NaOH反应，B 错误；C、 该有机物结构中还有碳碳双键（—C=C—），能发生加成反应，含有酚羟基（—OH），还能 发生取代反应，C 正确；D、该化合物含有酚羟基（—OH），能与 FeCl3 溶液发生显色反应 （溶液显紫色），虽然酚羟基（—OH）具有酸性，但是其酸性弱于 H2CO3，故不能和 NaHCO3 18 反应放出 CO2，D 错误。 18—Ⅱ（14 分） 1，6— 己二酸（G）是合成尼龙的重要原料之一，可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图 为 A 通过氧化反应制备 G 的反应过程（可能的反应中间物质为 B、C、D、E 和 F）。 回答了了问题： （1）化合物 A 中含碳 87.8％，其余为氢，A 的化学名称为________________。 （2）B 到 C 的反应类型为________________。 （3）F 的结构简式为________________。 （4）在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰最大的是___________，最少的是____________ （填化合物代号）。 （5）由 G 合成尼龙的化学方程式为________________________________。 （6）由 A 通过两步制备 1,3—环己二烯的合成线路为________________________________。 【答案】（14 分） （1）环己烯 （2 分） （1 分） （2）加成反应 （3） （2 分） （4）DE F（2 分，1 分，共 3 分） （5） 19 （2 分） （4 分） （6） 【解析】（1）结合“化合物 A 中含碳 87.8％，其余为氢”以及 AB 间的转化关系，可知 A 的结构简式为 （环己烯）； （2）根据 BC 的结构简式，可知 B 生成 C 的反应属于加成反应（与 H2 加成）； （4）上述物质中，BCG 三种物质中只有 3 种不同类型的 H 原子，D、E 有 6 种不同类 型的 H 原子，F 有 2 种不同类型的 H 原子，因此核磁共振氢谱中出现峰最多的是 D、E，最 好的是 F； （5）由 可知该反应为缩聚反应，小分子物质是 H2O，故方程 式为 ；（6）由 A（ ）通过两步制备 1，3—环己二烯（ ），我们可以采取逆推法， 可以由 发生消去反应（NaOH 醇溶液/加热）制得， 可以 由发生加成反应（与 Br2/CCl4）制得，所以制备的路线是 20 19．【选修 3-物质结构与性质】（20 分） 19-I（6 分）对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4)，下列叙述正确的是 A．SiX4 难水解 B．SiX4 是共价化合物 C．NaX 易水解 D．NaX 的熔点一般高于 SiX4 【答案】BD（6 分） 【解析】A、硅的卤化物（SiX4）的水解比较强烈，如 SiCl4+3H2O＝H2SiO3↓+4HCl、 SiF4+3H2O＝H2SiO3↓+4HF，A 错误；B、硅的卤化物(SiX4)全部由非金属元素构成，属于共 价化合物，B 正确；C、钠的卤化物(NaX)属于强酸强碱盐，不发生水解，C 错误；D、钠的 卤化物(NaX)是由离子键构成的，属于离子晶体，SiX4 属于分子晶体，所以 NaX 的熔点一般 高于 SiX4，D 正确。 19-II（14 分）碳元素的单质有多种形式，下图依次是 C60、石墨和金刚石的结构图： 回答下列问题： （1）金刚石、石墨、C60.碳纳米管等都是碳元素的单质形式，它们互为_____________。 （2）金刚石、石墨烯（指单层石墨）中碳原子的杂化形式分别为____、____。 （3）C60 属于____晶体，石墨属于____晶体。 （4）石墨晶体中，层内 C-C 键的键长为 142 pm，而金刚石中 C-C 键的键长为 154 pm。 其原因是金刚石中只存在 C-C 间的____共价键，而石墨层内的 C-C 间不仅存在____共价键， 还有____键。 （5）金刚石晶胞含有____个碳原子。若碳原子半径为 r，金刚石晶胞的边长为 a，根据 硬球接触模型，则 r= ______a，列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率____ （不要求 21 计算结果）。 【答案】（14 分） （1）同素异形体 （2）sp3 sp2 （2 分） （每空 1 分，共 2 分） （每空 1 分，共 2 分） （每空 1 分，共 3 分） （3）分子 混合 （4） （或大 或 p-p ）48 r3 33 16 3（5）8 （1 分，2 分，2 分，共 5 分） 8a3 【解析】（1）金刚石、石墨、C60.碳纳米管等都是碳元素的单质形式，它们的组成相 同，结构不同、性质不同，互称为同素异形体； （2）金刚石中碳原子与四个碳原子形成 4 个共价单键（即 C 原子采取 sp3 杂化方 式），构成正四面体，石墨中的碳原子用 sp2 杂化轨道与相邻的三个碳原子以 σ 键结合，形成 正六角形的平面层状结构； （3）C60 中构成微粒是分子，所以属于分子晶体；石墨的层内原子间以共价键加合， 层与层之间以分子间作用力结合，所以石墨属于混合晶体； （4）在金刚石中只存在 C-C 之间的 键； （5）由金刚石的晶胞结构可知，晶胞内部有 4 个 C 原子，面心上有 6 个 C 原子，顶 键；石墨层内的 C-C 之间不仅存在 键，还存 在11点有 8 个 C 原子，所以金刚石晶胞中 C 原子数目为 4+6× +8× =8；若 C 原子半径为 r， 281金刚石的边长为 a，根据硬球接触模型，则正方体对角线长度的 就是C-C 键的键长，即 433a  2r ， 所 以r  a， 碳 原 子 在 晶 胞 中 的 空 间 占 有 率 484438 r3 8  ( a)3 3 16 338  =。a3 a3 20．【选修 2 化学与技术】（20 分） 22 20-I（6 分）下列有关叙述正确的是 A．碱性锌锰电池中，MnO2 是催化剂 B．银锌纽扣电池工作时，Ag2O 被还原为 Ag C．放电时，铅酸蓄电池中硫酸浓度不断增大 D．电镀时，待镀的金属制品表面发生还原反应 【答案】BD（6 分） 【解析】A、由碱性锌锰电池的总反应：Zn+2MnO2+2H2O═2MnOOH+Zn（OH），可 2知正极 MnO2 得电子被还原，A 错误；B、银锌纽扣电池由锌粉作负极、氧化银作正极和氢 氧化钾溶液构成．电池工作时的反应原理为：Zn+Ag2O+H2O═Zn（OH）2+2Ag，电池工作 过程中，正极上氧化银得电子发生还原反应，生成 Ag，B 正确；C、铅酸蓄电池放电时，发 生的反应是 PbO2+Pb+2H2SO4 2PbSO4+2H2O，硫酸不断的消耗，浓度不断减小，C 错 误；D、电镀时，待镀的金属制品作阴极，在阴极上发生还原反应，D 正确。 20-II（14 分）锌是一种应用广泛的金属，目前工业上主要采用“湿法”工艺冶炼锌。某含锌矿 的主要成分为 ZnS（还含少量 FeS 等其他成分），以其为原料冶炼锌的工艺流程如图所 示： 含尘烟气 净化、制酸 废电积液 浸出液 硫化锌精矿 焙砂 滤液 锌焙烧 浸出 净化 电解沉积 浸出渣 回收利用 滤渣 回收利用 回答下列问题： （1）硫化锌精矿的焙烧在氧气气氛的沸腾炉中进行，所产生焙砂的主要成分的化学式为 ____。 （2）焙烧过程中产生的含尘烟气可净化制酸，该酸可用于后续的_______操作. （3）浸出液“净化”过程中加入的主要物质为________，其作用是__________________。 （4）电解沉积过程中的阴极采用铝板，阳极采用 Pb-Ag 合金惰性电极，阳极逸出的气 23 体是____。 （5）改进的锌冶炼工艺，采用了“氧压酸浸”的全湿法流程，既省略了易导致空气污染的 焙烧过程，又可获得一种有工业价值的非金属单质。“氧压酸浸”中发生的主要反应的离子 方程式为____________________。 （6）我国古代曾采用“火法”工艺冶炼锌。明代宋应星著的《天工开物》中有关于 “升 炼倭铅”的记载：“炉甘石十斤，装载入一泥罐内，……，然后逐层用煤炭饼垫盛，其底铺 薪，发火煅红，……，冷淀，毁罐取出，……，即倭铅也。”该炼锌工艺过程主要反应的化 学方程式为____。（注：炉甘石的主要成分为碳酸锌，倭铅是指金属锌） 【答案】（14 分） （1）ZnO （2）浸出 （3）锌粉 （4）O2 （2 分） （2 分） 置换出 Fe 等 （每空 2 分，共 4 分） （2 分） （5）2ZnS+4H++O2=2Zn2++2S↓+2H2O （2 分） （6）ZnCO3+2C Zn+3CO↑ （2 分） 【解析】（1）硫化锌精矿的主要成分为 ZnS，在沸腾炉中与氧气发生反应的方程式为 ZnS+O2 ZnO+SO2，故产生焙砂的主要成分的化学式 ZnO； （2）从流程图可以看出，“浸出”环节需要加入酸，所以用焙烧过程中产生的含尘烟气 制取的酸，可用于后续的浸出操作； （3）为了保证“浸出”环节焙砂能够全部溶解，所以加入的酸是过量的，此时杂质 Fe3+ 也存在于“浸出液”中，所以加入锌粉的目的就是置换出 Fe； （4）根据题目中的信息“阴极采用铝板，阳极采用 Pb-Ag 合金惰性电极”，则阳极为惰 性电极，此时阳极参加反应的微粒是 OH—，电极反应式 4OH—+4e—=2H2O+O2↑，故阳极逸 出的气体是 O2； （5）根据信息“氧压酸浸”，可知参加反应的物质时 ZnS、O2 和酸提供的 H+，生成物 “有工业价值的非金属单质”即为 S，所以离子方程式为 2ZnS+4H++O2=2Zn2++2S↓+2H2O； 24 （6）该炼锌工艺参加反应的物质时煤炭饼和炉甘石（碳酸锌），得到的物质是倭铅（金 属锌) 和 CO，ZnCO3+2C Zn+3CO↑。 25