2014年海南高考化学试题及答案下载

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  • 最近更新2022年10月26日



2014 年海南省高考化学试题及答案 第Ⅰ卷 一、选择题:本题共 6 小题,每小题 2 分,共 12 分。在每小题给出的四个选项中,只有一 个是正确的 1、化学与日常生活密切相关,下列说法错误的是( )A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 2、下列有关物质性质的说法错误的是( A、热稳定性:HCl>HI B、84 消毒液的有效成分是 NaClO D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 )B、原子半径:Na>Mg D、结合质子能力:S2—>Cl— C、酸性:H2SO3>H2SO4 3、以石墨为电极,电解 KI 溶液(含有少量的酚酞和淀粉),下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 C、阳极附近溶液呈蓝色 B、阴极逸出气体 D、溶液的 PH 变小 4、标准状况下,气态分子断开 1mol 化学键的焓变称为键焓。已知 H—H,H—O,和 O==O 键的键焓△H 分别为 436KJ/mol,463KJ/mol,495KJ/mol,下列热化学方程式正确的是( )A、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) B、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) C、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) D、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) 5、下列除杂操作可行的是( △H =—485KJ/mol △H = + 485KJ/mol △H = + 485KJ/mol △H =—485KJ/mol )A、通过浓硫酸除去 HCl 中的 H2O C、通过灼热的镁粉除去 N2 中的 O2 B、通过灼热的 CuO 除去 H2 中的 CO D、通过水除去 CO 中的 CO2 6、NaOH 溶液滴定盐酸的实验中,不必用到的是( A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 )D、碱式滴定管 二、选择题:本题共 6 小题,每小题 4 分,每小题有 1~2 个选项符合题意。若正确答案只包 括一个选项,多选的 0 分,若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得 2 分,选两个且正 确得 4 分,但只要选错一个就得 0 分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是( A、蛋白质水解的最终产物是多肽 C、纤维素不能水解成葡萄糖 )B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 8、某反应工程能量变化如图所示,下列说法正确的是 A、反应过程 a 有催化剂参与 B、该反应为放热反应,热效应等于△H C、改变催化剂,可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下,反应的活化能等于 E1+E2 9、下列有关物质应用的说法错误的是( A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 )B、纯碱可用于清洗油污 D、Na2S 可除去污水中的 Cu2+ 110、下列关于物质应用和组成的说法正确的是( )A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维 11、室温下,用 0.100mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L的盐酸和醋酸,滴定曲 线如图所示,下列说法正确的是( )A、Ⅱ 表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7 时,滴定醋酸消耗 V(NaOH)小于 20ml C、V(NaOH) =20ml 时,C(Cl—)== C(CH3COO—) D、V(NaOH) =10ml 时,醋酸溶液中: C(Na+ )> C(CH3COO—)> C(H+ )> C(OH—) 12、将 BaO2 放入密闭真空容器中,反应 2BaO2(s) 不变,缩小容器容积,体系重新达到平衡,下列说法正确的是( 2BaO(s)+O2(g)达到平衡,保持温度 )A、平衡常数减小 B、BaO 量不变 C、氧气压强不变 D、BaO2 量增加 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分,第 13 题—第 17 题为必考题,每个试题考生都必须作答, 第 18—20 题为选考题,考生根据要求作答。 13、(9 分)4 种相邻主族短周期元素的相对位置如表,元素 x 的原子核外电子数是 m 的 2 倍, y 的氧化物具有两性。回答下列问题: (1)元素 x 在周期表中的位置是___________周期,___________族,其单质可采用电解熔 融___________的方法制备。 (2)m、n、y 三种元素最高价氧化物的水化物中,酸性最强的是___________,碱性最强的 是___________(填化学式)。 (3)气体分子(mn)2 的电子式为___________,(mn)2 称为拟卤素,性质与卤素相似,其 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 14、(9 分)硝基苯甲酸乙酯在 OH — 存在下发生水解反应: 两种反应物的初始浓度均为 0.050mol/L ,15°C 时测得 的转化率α随时间变 化的数据如表所示,回答下列问题: (1)列式计算该反应在 120~180s 与 180~240s 区间的平均反应速率__________,__________; 比较两者大小可得出的结论是______________________________。 (2)列式计算 15°C 时该反应的平衡常数____________________。 (3)为提高 的平衡转化率,除可适当控制反应温度外,还可以采取的措施 2有______________________________(要求写出两条)。 15、(8 分)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题: (1)多氯代甲烷常为有机溶剂,其分子结构为政四面体的是__________,工业上分离这些 多氯代物的方法是____________________。 (2)三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式 __________(不考虑立体异构)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料,工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下: 反 应 ① 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________ , 反 应 类 型 为 __________,反应②的反应类型为__________。 16、(9 分)锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示, 其中电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中,生成 LiMnO2。 回答下列问题: (1)外电路的电流方向是由__________极流向__________极。(填字母) (2)电池正极反应式为________________________________________。 (3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?__________(填“是”或“否”)原因是 _______________。 (4)MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应,生成 K2MnO4,反应的化学方程式为 ___________ ___________________________,K2MnO4 在酸性溶液中歧化,生成 KMnO4 和 MnO2 的物质 的量之比为______________。 17、(9 分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用做分析试剂及鞣革的还原剂,它受热、遇酸易分解。 工业上可用反应:2 Na2S + Na2CO3 + 4SO2 == 3 Na2S2O3 + CO2 制得,实验室模拟该工业过程 的装置如图所示,回答下列问题: (1)b 中反应的离子方程式为_______________________________________,c 中试剂为 __________。 (2)反应开始后,c 中先有浑浊产生,后又变为澄清,此浑浊物是____________。 3(3)d 中的试剂为__________________。 (4)实验中要控制 SO2 生成速率,可采取的措施有__________________(写出两条) ( 5 ) 为 了 保 证 硫 代 硫 酸 钠 的 产 量 , 实 验 中 通 入SO2 不 能 过 量 , 原 因 是 ________________________。 【选考题】【有机化学基础】 18—Ⅰ(6 分)图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有关该化合物的说法错误 的是( )A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol该化合物最多能与 6 mol NaOH反应 C、既可以发生取代反应,又能够发生加成反应 D、既能与 FeCl3 发生显色反应,也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 18—Ⅱ(14 分) 1,6— 己二酸(G)是合成尼龙的重要原料之一,可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图 为 A 通过氧化反应制备 G 的反应过程(可能的反应中间物质为 B、C、D、E 和 F)。 回答了了问题: (1)化合物 A 中含碳 87.8%,其余为氢,A 的化学名称为________________。 (2)B 到 C 的反应类型为________________。 (3)F 的结构简式为________________。 (4)在上述中间物质中,核磁共振氢谱出峰最大的是___________,最少的是____________ (填化合物代号)。 (5)由 G 合成尼龙的化学方程式为________________________________。 (6)由 A 通过两步制备 1,3—环己二烯的合成线路为________________________________。 45一、选择题:本题共 6 小题,每小题 2 分,共 12 分。在每小题给出的四个选项中,只有一 个是正确的。 1、化学与日常生活密切相关,下列说法错误的是( )A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 【答案】C B、84 消毒液的有效成分是 NaClO D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 【解析】A、碘酒是单质碘溶于酒精形成的分散系(溶液),A 正确;B、“84 消毒液”是 6由氯气和 NaOH 反应后得到的消毒剂,主要成分为 NaCl 和 NaClO,其中具有漂白性的原因 是 NaClO 与酸反应生成具有漂白性的 HClO,所以有效成分为 NaClO,B 正确;C、浓硫酸 不与玻璃的成分二氧化硅发生反应,而二氧化硅与氢氟酸反应:SiO2+4HF═SiF4↑+2H2O, 所以工艺师用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品,C 错误;D、甲醛为常用的合成粘合剂的材料, 且甲醛有毒,则某些装饰材料挥发出甲醛和苯等有毒物质会对空气造成污染,D 正确。 2、下列有关物质性质的说法错误的是( A、热稳定性:HCl>HI C、酸性:H2SO3>H2SO4 【答案】C )B、原子半径:Na>Mg D、结合质子能力:S2—>Cl— 【解析】A、同主族自上而下非金属性减弱,非金属性越强氢化物越稳定,故稳定性 HCl >HI,A 正确;B、同周期从左到右,元素原子半径逐渐减小,所以原子半径:Na>Mg,B 正确;C、H2SO3 属于中强酸,H2SO4 属于强酸,故酸性:H2SO4>H2SO3,C 错误;D、酸 性越弱,酸越难电离,对应的酸根离子越易结合氢离子,因为 HCl 强于 H2S,所以结合质子 能力:S2—>Cl—,D 正确。 3、以石墨为电极,电解 KI 溶液(含有少量的酚酞和淀粉),下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 C、阳极附近溶液呈蓝色 【答案】D B、阴极逸出气体 D、溶液的 PH 变小 【解析】以石墨为电极,电解 KI 溶液,发生的反应为 2KI+2H2O 2KOH+H2↑+I2 (类似于电解饱和食盐水),阴极产物是 H2 和 KOH,阳极产物是 I2。由于溶液中含有少量 的酚酞和淀粉,所以阳极附近的溶液会变蓝(淀粉遇碘变蓝),阴极附近的溶液会变红(溶 液呈碱性),ABC 正确;由于电解产物有 KOH 生成,所以溶液的 PH 逐渐增大,D 错误。 4、标准状况下,气态分子断开 1mol 化学键的焓变称为键焓。已知 H—H,H—O,和 O==O 键的键焓△H 分别为 436KJ/mol,463KJ/mol,495KJ/mol,下列热化学方程式正确的是( )A、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) B、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) △H =—485KJ/mol △H = + 485KJ/mol 7C、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) D、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) 【答案】D △H = + 485KJ/mol △H =—485KJ/mol 【解析】根据“H—H,H—O,和 O==O 键的键焓△H 分别为 436KJ/mol,463KJ/mol, 495KJ/mol”,可以计算出 2mol H2 和 1mol O2 完全反应生成 2mol H2O(g)产生的焓变是 436KJ/mol×2+495KJ/mol×1—463KJ/mol×4= —485KJ/mol,所以该过程的热化学方程式为 2 H2(g) + O2(g)=2 H2O(g) △H = —485KJ/mol,D 正确。 5、下列除杂操作可行的是( )A、通过浓硫酸除去 HCl 中的 H2O C、通过灼热的镁粉除去 N2 中的 O2 【答案】A B、通过灼热的 CuO 除去 H2 中的 CO D、通过水除去 CO 中的 CO2 【解析】A、浓硫酸具有吸水性且不与 HCl 发生反应,所以除去 HCl 中的 H2O 可以通过 浓硫酸进行,A 正确;B、H2 和 CO 均能与 CuO 发生反应(H2+CuO Cu+CO2↑),B 错误;C、N2 和 O2 均能与镁粉发生反应(3Mg+ N2 Cu+H2O、CO+CuO Mg3N2、Mg+ O2 2MgO),C 错误;D、CO2 在水中的溶解度很小,不能用水来除去 CO 中的 CO2。 因为一氧化碳具有还原性,可将混合气通过灼热的氧化铜,一氧化碳会与氧化铜反应生成铜 和二氧化碳,将一氧化碳转化为二氧化碳。 6、NaOH 溶液滴定盐酸的实验中,不必用到的是( )A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 D、碱式滴定管 【答案】B 【解析】用已知浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸时所需仪器:带滴定管夹的 铁架台、碱式滴定管、烧杯、锥形瓶、漏斗(可用来向滴定管中加入液体),用不到圆底烧 瓶。滴定终点用指示剂酚酞来判断。 二、选择题:本题共 6 小题,每小题 4 分,每小题有 1~2 个选项符合题意。若正确答案只包 括一个选项,多选的 0 分,若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得 2 分,选两个且正 8确得 4 分,但只要选错一个就得 0 分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是( A、蛋白质水解的最终产物是多肽 C、纤维素不能水解成葡萄糖 【答案】BD )B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 【解析】A、蛋白质先水解成多肽,多肽再水解成最终产物氨基酸,故蛋白质水解的最终 产物是各种氨基酸,A 错误;B、淀粉在酸的催化作用下,能发生水解;淀粉的水解过程: 先生成分子量较小的糊精(淀粉不完全水解的产物),糊精继续水解生成麦芽糖,最终水解 产物是葡萄糖,B 正确;C、纤维素属于多糖,水解的最终产物是葡萄糖,C 错误;油脂是 高级脂肪酸与甘油形成的酯,在酸性条件下水解生成高级脂肪酸与甘油;在碱性条件下,完 全水解生成高级脂肪酸盐(肥皂)与甘油,D 正确。 8、某反应过程能量变化如图所示,下列说法正确的是 A、反应过程 a 有催化剂参与 B、该反应为放热反应,热效应等于△H C、改变催化剂,可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下,反应的活化能等于 E1+E2 【答案】BC 【解析】A、由图可知,反应过程 a 需要的活化能比 b 要高,所以 a 没有催化剂参与,A 错误;B、由图可知,该反应中,反应物的总能量大于生成物的总能量,所以该反应属于放 热反应,反应的热效应等于反应物与生成物能量之差,即△H,B 正确;C、使用催化剂, 改变了反应进行的途径,降低了反应的活化能,C 正确。 99、下列有关物质应用的说法错误的是( A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 【答案】A )B、纯碱可用于清洗油污 D、Na2S 可除去污水中的 Cu2+ 【解析】A、玻璃容器可长期盛放不与玻璃发生反应的酸,但由于 HF 能与玻璃的成分 SiO2 发生反应(SiO2+4HF═SiF4↑+2H2O),所以玻璃容器不能存放氢氟酸(HF),A 错误;B、 纯碱(Na2CO3)溶液由于 CO32—水解而显碱性,可以促进油脂的水解,因此纯碱可用于清洗 油污,B 正确;C 、氯气与浓氨水挥发出的氨气可发生如下反应:8NH3+3Cl2═N2+6NH4Cl, 当将浓氨水靠近氯气时,可以看到白烟(NH4Cl)生成,所以工厂里常用浓氨水来检验氯气 管道是否泄漏,C 正确;D、S2—能与 Cu2+反应生成 CuS 沉淀,降低了水中的 Cu2+浓度,D 正确。 10、下列关于物质应用和组成的说法正确的是( )A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 【答案】BC B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维 【解析】A、P2O5 属于酸性干燥剂,不能用来干燥碱性气体 NH3,A 错误;B、“可燃冰” 是水和甲烷在低温、高压的条件下形成的冰状固体,分布于深海沉积物中,由天然气与水在 高压低温条件下形成的类冰状的结晶物质,所以“可燃冰”的主要成分是甲烷和水,B 正确;C、 四氯化碳的密度大于水的密度,所以四氯化碳在下方,水在上方;萃取时,上层液体是水, 溴被萃取到下方四氯化碳中,所以上层无色,下层橙色;将碘水与四氯化碳混合,碘在四氯 化碳中的溶解度比在水中的大,且四氯化碳的密度大于水的密度,故混合后Ⅳ中溶液分层上 层是水下层是碘的四氯化碳溶液,因此下层为紫红色,所以 CCl4 可用于鉴别溴水和碘水, C 正确;D、SiO2 用于制造光导纤维,Si 用于制造半导体材料,D 正确。 11、室温下,用 0.100mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L的盐酸和醋酸,滴定曲 线如图所示,下列说法正确的是( )10 A、Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7 时,滴定醋酸消耗 V(NaOH)小于 20ml C、V(NaOH) =20ml 时,C(Cl—)== C(CH COO—) 3D、V(NaOH) =10ml 时,醋酸溶液中:C(Na+ )> C(CH COO—)> C(H+ )> C(OH—) 3【答案】B 【解析】A、滴定开始时 0.1000mol/L 盐酸 pH=1,0.1000mol/L 醋酸 pH>1,所以滴定盐 酸的曲线是图Ⅱ,滴定醋酸的曲线是图Ⅰ,故 A 错误;B、醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水 解,pH=7 时,醋酸所用 NaOH 溶液的体积小,故 B 错误;C、V(NaOH)=20.00 mL 时, 二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,故 C 错误;D、加入 10ml 氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸电离大于醋酸根的水解程度,所以 C(CH3COO— ) >C(Na+ ),D 错误。 12、将 BaO2 放入密闭真空容器中,反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)达到平衡,保持温度 不变,缩小容器容积,体系重新达到平衡,下列说法正确的是( )A、平衡常数减小 【答案】CD B、BaO 量不变 C、氧气压强不变 D、BaO2 量增加 【解析】A、化学平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不改变,A 错误;B、 由于该反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)的正反应是体积增大的反应,当温度保持不变时, 缩小容器体积(相当于加压),平衡会向体积减小的方向即逆方向移动,所以 BaO 量减小, B 错误;C、由于温度不变,则化学平衡常数( K  c(O2 ) )不变,所以 c(O2 ) 不变,所以 氧气压强不变,C 正确;D、由于该反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)的正反应是体积增大 的反应,当温度保持不变时,缩小容器体积(相当于加压),平衡会向体积减小的方向即逆 11 方向移动,所以 BaO2 量增加,D 正确。 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分,第 13 题—第 17 题为必考题,每个试题考生都必须作答, 第 18—20 题为选考题,考生根据要求作答。 13、(9 分)4 种相邻主族短周期元素的相对位置如表,元素 x 的原子核外电子数是 m 的 2 倍, y 的氧化物具有两性。回答下列问题: mnxy(1)元素 x 在周期表中的位置是___________周期,___________族,其单质可采用电解熔 融___________的方法制备。 (2)m、n、y 三种元素最高价氧化物的水化物中,酸性最强的是___________,碱性最强的 是___________(填化学式)。 (3)气体分子(mn)2 的电子式为___________,(mn)2 称为拟卤素,性质与卤素相似,其与 氢氧化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 【答案】(9 分) (1)三 IIA MgCl2 (每空 1 分,共 3 分) (每空 1 分,共 2 分) (2)HNO3 Al(OH)3 (3) 2NaOH+(CN)2=NaCN+NaCNO+H2O (每空 2 分,共 4 分) 【解析】根据四种元素(相邻主族短周期元素)的位置关系,可知 x 是 Mg,y 是 Al,m 是 C,n 是 N。 (1)元素 x(Mg)在周期表中的位置是第三周期 IIA 族,由于 Mg 的化学性质比较活泼, 常用电解熔融的 MgCl2 的方法制备; (2)m(Mg)、n(C)、y(N)三种元素中,金属性最强的是 Al 元素,故最高价氧化物 的水化物中碱性最强的是 Al(OH)3,非金属性最强的是 N 元素,所以最高价氧化物的水化物 中酸性最强的是 HNO3; 12 (3)气体分子(mn)2 的化学式是(CN)2,属于共价化合物,电子式是 ;根据题目中的信息“(mn)2 称为拟卤素,性质与卤素相似”,所以(CN)2 与氢氧化钠溶液反 应 发 生 的 化 学 方 程 式 类 似 于Cl2 与 氢 氧 化 钠 溶 液 反 应 , 所 以 反 应 的 方 程 式 为 2NaOH+(CN)2=NaCN+NaCNO+H2O。 14、(9 分)硝基苯甲酸乙酯在 OH — 存在下发生水解反应: O2NC6H4COOC2H5+OH— O2NC6H4COO—+ C2H5OH 两种反应物的初始浓度均为 0.050mol/L,15℃时测得 O2NC6H4COOC2H5 的转化率α随时间变 化的数据如表所示,回答下列问题: 00120 180 240 330 530 600 700 800 t / s 33.0 41.8 48.8 58.0 69.0 70.4 71.0 71.0 a / % (1)列式计算该反应在 120~180s 与 180~240s 区间的平均反应速率__________,__________; 比较两者大小可得出的结论是______________________________。 (2)列式计算 15°C 时该反应的平衡常数____________________。 (3)为提高 O2NC6H4COOC2H5 的平衡转化率,除可适当控制反应温度外,还可以采取的措 施有______________________________(要求写出两条)。 【答案】(9 分) 0.050molL1 (41.8% 33.0%) (1)     7.3105 molL1 s1  5.8105 molL1 s1 (2 分) (180 120)s 0.050molL1 (48.8%  41.8%) (240 180)s (2 分) (1 分) 随着反应进行,反应物浓度降低,反应速率减慢 [0.050molL1 71.0%]2 (71.0%)2 (1 71.0%)2 (2) K   6.0 或K   6.0 (2 分) (2 分) [0.050molL1 (1 71.0%)]2 (3)增加 OH—的浓度、移去产物 【解析】(1)根据题目中提供的信息。可知在 120~180s 内的平均反应速率是: 13 0.050molL1 (41.8% 33.0%) (180 120)s    7.3105 molL1 s1  5.8105 molL1 s1 在 180~240s 内的平均反应速率是: 0.050molL1 (48.8%  41.8%)   (240 180)s 根 据 以 上 两 个 反 应 速 率120~180s 内 (7.3105 molL1 s1 ) 和180~240s 内 5.8105 molL1 s1 ),可以看出:随着反应进行,反应物浓度降低,反应速率减慢; [0.050molL1 71.0%]2 ((2)15°C 时该反应的平衡常数 K   6.0 ;[0.050molL1 (1 71.0%)]2 (3 )提高 O2NC6H4COOC2H5 的平衡转化率,就意味着 O2NC6H4COOC2H5+OH— O2NC6H4COO—+ C2H5OH 反应的平衡向正方向移动,可以采取的措施增大反应物的浓 度(增加 OH—的浓度),减小生成物的浓度(移去产物)。 15、(8 分)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题: (1)多氯代甲烷常为有机溶剂,其分子结构为正四面体的是__________,工业上分离这些 多氯代物的方法是____________________。 (2 )三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr )是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式 __________(不考虑立体异构)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料,工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下: 反 应 ① 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________ , 反 应 类 型 为 __________,反应②的反应类型为__________。 【答案】(8 分) (1)四氯化碳 分馏 (每空 1 分,共 2 分) 14 (2) (3 分) (3)H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应(每空 1 分,共 3 分) 【解析】(1)甲烷的结构是正四面体,所以只有当甲烷的 4 个 H 原子全部被 Cl 原子取代 生成四氯化碳时,其结构才是正四面体;多氯代物的组成和结构相似,随着相对分子质量的 增大,物质的沸点逐渐升高,那么可以利用它们之间沸点的差异,采取蒸馏法(分馏)进行 分离; (2)三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr)的同分异构体就是 F、Cl、Br 三种原子之间互换位 置,则可以写出三种同分异构体 ;(3)乙烯(H2C=CH2)生成 1,2—二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是加成反应,方程式为 H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl , 1,2—二 氯 乙 烷 ( CH2ClCH2Cl ) 生 成 氯 乙 烯 (CH2=CHCl)属于卤代烃的消去反应。 16、(9 分)锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示, 其中电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中,生成 LiMnO2。回答下列问题: (1)外电路的电流方向是由__________极流向__________极。(填字母) (2)电池正极反应式为________________________________________。 (3)是否可用水代替电池中的混合有机溶剂?__________(填“是”或“否”)原因是 15 _______________。 (4)MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应,生成 K2MnO4,反应的化学方程式为 ______________________________________,K2MnO4 在酸性溶液中歧化,生成 KMnO4 和 MnO2 的物质的量之比为______________。 【答案】(9 分) (1)b a(每空 1 分,共 2 分) (2 分) (2)MnO2+e—+Li+=LiMnO2 (3)否 电极 Li 是活泼金属,能与水反应 (每空 1 分,共 2 分) (4)3MnO2+KClO3+6KOH 2K2MnO4+KCl+3H2O (2 分) (1 分) 2:1 【解析】(1)结合所给装置图以及原电池反应原理,可知 Li 作负极材料,MnO2 作正极 材料,所以电子流向是从 a→b,那么电流方向则是 b→a; (2)根据题目中的信息“电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中,Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中,生成 LiMnO2”,所以正极的电极反应式 MnO2+e—+Li+=LiMnO2; (3)因为负极的电极材料 Li 是活泼的金属,能够与水发生反应,故不能用水代替电池 中的混合有机溶剂; (4)由题目中的信息“MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应,生成 K2MnO4”, 4 6 可知该反应属于氧化还原反应,Mn 元素化合价升高( Mn  Mn ),则 Cl 元素的化合价降 5 1 低( Cl  Cl ),所以方程式为 3MnO2+KClO3+6KOH 2K2MnO4+KCl+3H2O;根据 6 7 “ K2MnO4 在 酸 性 溶 液 中 歧 化 , 生 成KMnO4 ( K2MnO4  KMnO4 ) 和MnO2 6 4 (K2MnO4  MnO2 )”,根据电子得失守恒,可知生成的 KMnO4 和 MnO2 的物质的量 之比为 2:1。 17、(9 分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用做分析试剂及鞣革的还原剂,它受热、遇酸易分解。 工业上可用反应:2Na2S+Na2CO3 +4SO2==3Na2S2O3+CO2 制得,实验室模拟该工业过程的装 置如图所示,回答下列问题: 16 (1)b 中反应的离子方程式为_______________________________________,c 中试剂为 __________。 (2)反应开始后,c 中先有浑浊产生,后又变为澄清,此浑浊物是____________。 (3)d 中的试剂为__________________。 (4)实验中要控制 SO2 生成速率,可采取的措施有__________________(写出两条) (5)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入 SO2 不能过量,原因是__________________。 【答案】(9 分) (1)SO32—+2H+=SO2↑+H2O 或 HSO3—+H+=SO2↑+H2O 硫化钠和碳酸钠混合溶液 (1 分) (2 分) (1 分) (1 分) (2 分) (2 分) (2)硫 (3)NaOH 溶液 (4)控制反应温度、调节酸的滴加速度(或调节酸的浓度) (5)若 SO2 过量,溶液显酸性,产物分解 【解析】根据装置图可知,最左侧装置是制备 SO2 、中间装置用来制备硫代硫酸钠 (Na2S2O3),右侧装置是尾气处理装置(吸收 SO2)。 (1)b 用来制备 SO2,实验室常用亚硫酸钠(或亚硫酸氢钠)和硫酸反应生成二氧化硫、 硫酸钠和水,离子方程式为:SO32—+2H+=SO2↑+H2O 或 HSO3—+H+=SO2↑+H2O;根据制取 硫代硫酸钠(Na2S2O3)的方程式 2Na2S+Na2CO3 +4SO2==3Na2S2O3+CO2,可知 c 中试剂为 硫化钠和碳酸钠混合溶液; (2)因为 SO2 具有氧化性,溶液中存在 S2—,所以二者能发生氧化还原反应生成单质 S; 17 (3)d 是尾气处理装置(吸收 SO2),所以 d 中盛放的试剂是 NaOH 溶液; (4)控制 SO2 生成速率,可以采取控制反应温度、调节酸的滴加速度(或调节酸的浓度) 的方法; ( 5 ) 硫 代 硫 酸 钠 ( Na2S2O3 ) 属 于 强 碱 弱 酸 盐 , 与 酸 容 易 发 生 反 应 2- (S2O3 +2H+=S↓+SO2↑+H2O),如若 SO2 过量,则溶液显酸性,硫代硫酸钠(Na2S2O3)就 发生反应导致产品质量减少。 选考题 【有机化学基础】 18—Ⅰ(6 分)图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有关该化合物的说法错误 的是( )A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol该化合物最多能与 6 mol NaOH反应 C、既可以发生取代反应,又能够发生加成反应 D、既能与 FeCl3 发生显色反应,也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 【答案】BD(6 分) 【解析】根据有机物的结构简式可知,该有机物结构中含有三种含氧官能团:酚羟基 (—OH),酯基(—COO—)和醚键(—O—),A 正确;B、能够和 NaOH 发生反应的官 能团三个酚羟基(—OH),酯基(—COO—),而 1 mol该化合物含 3mol 酚羟基(—OH) 和 1mol 酯基(—COO—),所以 1 mol该化合物最多能与 4 mol NaOH反应,B 错误;C、 该有机物结构中还有碳碳双键(—C=C—),能发生加成反应,含有酚羟基(—OH),还能 发生取代反应,C 正确;D、该化合物含有酚羟基(—OH),能与 FeCl3 溶液发生显色反应 (溶液显紫色),虽然酚羟基(—OH)具有酸性,但是其酸性弱于 H2CO3,故不能和 NaHCO3 18 反应放出 CO2,D 错误。 18—Ⅱ(14 分) 1,6— 己二酸(G)是合成尼龙的重要原料之一,可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图 为 A 通过氧化反应制备 G 的反应过程(可能的反应中间物质为 B、C、D、E 和 F)。 回答了了问题: (1)化合物 A 中含碳 87.8%,其余为氢,A 的化学名称为________________。 (2)B 到 C 的反应类型为________________。 (3)F 的结构简式为________________。 (4)在上述中间物质中,核磁共振氢谱出峰最大的是___________,最少的是____________ (填化合物代号)。 (5)由 G 合成尼龙的化学方程式为________________________________。 (6)由 A 通过两步制备 1,3—环己二烯的合成线路为________________________________。 【答案】(14 分) (1)环己烯 (2 分) (1 分) (2)加成反应 (3) (2 分) (4)DE F(2 分,1 分,共 3 分) (5) 19 (2 分) (4 分) (6) 【解析】(1)结合“化合物 A 中含碳 87.8%,其余为氢”以及 AB 间的转化关系,可知 A 的结构简式为 (环己烯); (2)根据 BC 的结构简式,可知 B 生成 C 的反应属于加成反应(与 H2 加成); (4)上述物质中,BCG 三种物质中只有 3 种不同类型的 H 原子,D、E 有 6 种不同类 型的 H 原子,F 有 2 种不同类型的 H 原子,因此核磁共振氢谱中出现峰最多的是 D、E,最 好的是 F; (5)由 可知该反应为缩聚反应,小分子物质是 H2O,故方程 式为 ;(6)由 A( )通过两步制备 1,3—环己二烯( ),我们可以采取逆推法, 可以由 发生消去反应(NaOH 醇溶液/加热)制得, 可以 由发生加成反应(与 Br2/CCl4)制得,所以制备的路线是 20 19.【选修 3-物质结构与性质】(20 分) 19-I(6 分)对于钠的卤化物(NaX)和硅的卤化物(SiX4),下列叙述正确的是 A.SiX4 难水解 B.SiX4 是共价化合物 C.NaX 易水解 D.NaX 的熔点一般高于 SiX4 【答案】BD(6 分) 【解析】A、硅的卤化物(SiX4)的水解比较强烈,如 SiCl4+3H2O=H2SiO3↓+4HCl、 SiF4+3H2O=H2SiO3↓+4HF,A 错误;B、硅的卤化物(SiX4)全部由非金属元素构成,属于共 价化合物,B 正确;C、钠的卤化物(NaX)属于强酸强碱盐,不发生水解,C 错误;D、钠的 卤化物(NaX)是由离子键构成的,属于离子晶体,SiX4 属于分子晶体,所以 NaX 的熔点一般 高于 SiX4,D 正确。 19-II(14 分)碳元素的单质有多种形式,下图依次是 C60、石墨和金刚石的结构图: 回答下列问题: (1)金刚石、石墨、C60.碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们互为_____________。 (2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为____、____。 (3)C60 属于____晶体,石墨属于____晶体。 (4)石墨晶体中,层内 C-C 键的键长为 142 pm,而金刚石中 C-C 键的键长为 154 pm。 其原因是金刚石中只存在 C-C 间的____共价键,而石墨层内的 C-C 间不仅存在____共价键, 还有____键。 (5)金刚石晶胞含有____个碳原子。若碳原子半径为 r,金刚石晶胞的边长为 a,根据 硬球接触模型,则 r= ______a,列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率____ (不要求 21 计算结果)。 【答案】(14 分) (1)同素异形体 (2)sp3 sp2 (2 分) (每空 1 分,共 2 分) (每空 1 分,共 2 分) (每空 1 分,共 3 分) (3)分子 混合 (4) (或大 或 p-p )48 r3 33 16 3(5)8 (1 分,2 分,2 分,共 5 分) 8a3 【解析】(1)金刚石、石墨、C60.碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们的组成相 同,结构不同、性质不同,互称为同素异形体; (2)金刚石中碳原子与四个碳原子形成 4 个共价单键(即 C 原子采取 sp3 杂化方 式),构成正四面体,石墨中的碳原子用 sp2 杂化轨道与相邻的三个碳原子以 σ 键结合,形成 正六角形的平面层状结构; (3)C60 中构成微粒是分子,所以属于分子晶体;石墨的层内原子间以共价键加合, 层与层之间以分子间作用力结合,所以石墨属于混合晶体; (4)在金刚石中只存在 C-C 之间的 键; (5)由金刚石的晶胞结构可知,晶胞内部有 4 个 C 原子,面心上有 6 个 C 原子,顶 键;石墨层内的 C-C 之间不仅存在 键,还存 在11点有 8 个 C 原子,所以金刚石晶胞中 C 原子数目为 4+6× +8× =8;若 C 原子半径为 r, 281金刚石的边长为 a,根据硬球接触模型,则正方体对角线长度的 就是C-C 键的键长,即 433a  2r , 所 以r  a, 碳 原 子 在 晶 胞 中 的 空 间 占 有 率 484438 r3 8  ( a)3 3 16 338  =。a3 a3 20.【选修 2 化学与技术】(20 分) 22 20-I(6 分)下列有关叙述正确的是 A.碱性锌锰电池中,MnO2 是催化剂 B.银锌纽扣电池工作时,Ag2O 被还原为 Ag C.放电时,铅酸蓄电池中硫酸浓度不断增大 D.电镀时,待镀的金属制品表面发生还原反应 【答案】BD(6 分) 【解析】A、由碱性锌锰电池的总反应:Zn+2MnO2+2H2O═2MnOOH+Zn(OH),可 2知正极 MnO2 得电子被还原,A 错误;B、银锌纽扣电池由锌粉作负极、氧化银作正极和氢 氧化钾溶液构成.电池工作时的反应原理为:Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2+2Ag,电池工作 过程中,正极上氧化银得电子发生还原反应,生成 Ag,B 正确;C、铅酸蓄电池放电时,发 生的反应是 PbO2+Pb+2H2SO4 2PbSO4+2H2O,硫酸不断的消耗,浓度不断减小,C 错 误;D、电镀时,待镀的金属制品作阴极,在阴极上发生还原反应,D 正确。 20-II(14 分)锌是一种应用广泛的金属,目前工业上主要采用“湿法”工艺冶炼锌。某含锌矿 的主要成分为 ZnS(还含少量 FeS 等其他成分),以其为原料冶炼锌的工艺流程如图所 示: 含尘烟气 净化、制酸 废电积液 浸出液 硫化锌精矿 焙砂 滤液 锌焙烧 浸出 净化 电解沉积 浸出渣 回收利用 滤渣 回收利用 回答下列问题: (1)硫化锌精矿的焙烧在氧气气氛的沸腾炉中进行,所产生焙砂的主要成分的化学式为 ____。 (2)焙烧过程中产生的含尘烟气可净化制酸,该酸可用于后续的_______操作. (3)浸出液“净化”过程中加入的主要物质为________,其作用是__________________。 (4)电解沉积过程中的阴极采用铝板,阳极采用 Pb-Ag 合金惰性电极,阳极逸出的气 23 体是____。 (5)改进的锌冶炼工艺,采用了“氧压酸浸”的全湿法流程,既省略了易导致空气污染的 焙烧过程,又可获得一种有工业价值的非金属单质。“氧压酸浸”中发生的主要反应的离子 方程式为____________________。 (6)我国古代曾采用“火法”工艺冶炼锌。明代宋应星著的《天工开物》中有关于 “升 炼倭铅”的记载:“炉甘石十斤,装载入一泥罐内,……,然后逐层用煤炭饼垫盛,其底铺 薪,发火煅红,……,冷淀,毁罐取出,……,即倭铅也。”该炼锌工艺过程主要反应的化 学方程式为____。(注:炉甘石的主要成分为碳酸锌,倭铅是指金属锌) 【答案】(14 分) (1)ZnO (2)浸出 (3)锌粉 (4)O2 (2 分) (2 分) 置换出 Fe 等 (每空 2 分,共 4 分) (2 分) (5)2ZnS+4H++O2=2Zn2++2S↓+2H2O (2 分) (6)ZnCO3+2C Zn+3CO↑ (2 分) 【解析】(1)硫化锌精矿的主要成分为 ZnS,在沸腾炉中与氧气发生反应的方程式为 ZnS+O2 ZnO+SO2,故产生焙砂的主要成分的化学式 ZnO; (2)从流程图可以看出,“浸出”环节需要加入酸,所以用焙烧过程中产生的含尘烟气 制取的酸,可用于后续的浸出操作; (3)为了保证“浸出”环节焙砂能够全部溶解,所以加入的酸是过量的,此时杂质 Fe3+ 也存在于“浸出液”中,所以加入锌粉的目的就是置换出 Fe; (4)根据题目中的信息“阴极采用铝板,阳极采用 Pb-Ag 合金惰性电极”,则阳极为惰 性电极,此时阳极参加反应的微粒是 OH—,电极反应式 4OH—+4e—=2H2O+O2↑,故阳极逸 出的气体是 O2; (5)根据信息“氧压酸浸”,可知参加反应的物质时 ZnS、O2 和酸提供的 H+,生成物 “有工业价值的非金属单质”即为 S,所以离子方程式为 2ZnS+4H++O2=2Zn2++2S↓+2H2O; 24 (6)该炼锌工艺参加反应的物质时煤炭饼和炉甘石(碳酸锌),得到的物质是倭铅(金 属锌) 和 CO,ZnCO3+2C Zn+3CO↑。 25

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