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2011 年天津市高考化学试卷 参考答案与试题解析 　一、选择题（共 6 小题，每小题 6 分，满分 36 分） 1．（6 分）（2011•天津）化学在人类生活中扮演着重要角色，以下应用正确的是（　　） A．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅土吸收水果释放的乙烯，可达到水果保鲜的目的 B．为改善食物的色、香、味并防止变质，可在其中加入大量食品添加剂 C．使用无磷洗衣粉，可彻底解决水体富营养化问题 D．天然药物无任何毒副作用，可长期服用 　2．（6 分）（2011•天津）以下有关原子结构及元素周期律的叙述正确的是（　　） A．第 IA 族元素铯的两种同位素 137Cs 比 133Cs 多 4 个质子 B．同周期元素（除 0 族元素外）从左到右，原子半径逐渐减小 C．第ⅦA 族元素从上到下，其氢化物的稳定性逐渐增强 D．同主族元素从上到下，单质的熔点逐渐降低 　3．（6 分）（2011•天津）向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作，结论 正确的是（　　） 操作 现象 结论 ①生成白色沉淀 滴加 BaCl2 溶液 2﹣ 原溶液中有 SO4 原溶液中有 I﹣ ②③④下层溶液显紫色 火焰呈黄色 滴加氯水和 CCl4，振荡、静置 原溶液中有 Na+、无 K+ 用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应 +滴加稀 NaOH 溶液，将湿润红色石蕊试纸置于试纸不变蓝 原溶液中无 NH4 试管 A．① B．② C．③ D．④ 　4．（6 分）（2011•天津）25℃时，向 10mL 0.01mol/L KOH 溶液中滴加 0.01mol/L 苯酚溶 液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是（　　） A．pH＞7 时，c（C6H5O﹣）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH﹣） B．pH＜7 时，c（K+）＞c（C6H5O﹣）＞c（H+）＞c（OH﹣） C．V[C6H5OH（aq）]=10mL 时，c（K+）=c（C6H5O﹣）＞c（OH﹣）=c（H+） D．V[C6H5OH（aq）]=20mL 时，c（C6H5O﹣）+c（C6H5OH）=2c（K+） 　5．（6 分）（2011•天津）下列说法正确的是（　　） A．25℃时 NH4Cl 溶液的 Kw 大于 100℃时 NaCl 溶液的 Kw B．SO2 通入碘水中，反应的离子方程式为 SO2+I2+2H2O═SO32﹣+2I﹣+4H+ ﹣C．加入铝粉能产生 H2 的溶液中，可能存在大量的 Na+、Ba2+、AlO2﹣、NO3 1D．100℃时，将 pH=2 的盐酸与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液显中性 　6．（6 分）（2011•天津）向绝热恒容密闭容器中通入 SO2 和 NO2，一定条件下使反应 SO2 （g）+NO2（g）⇌SO3（g）+NO（g）达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如图所示 ．由图可得出的正确结论是（　　） A．反应在 c 点达到平衡状态 B．反应物浓度：a 点小于 b 点 C．反应物的总能量低于生成物的总能量 D．△t1=△t2 时，SO2 的转化率：a～b 段小于 b～c 段 　二、解答题（共 4 小题，满分 64 分） 7．（14 分）（2011•天津）图中 X、Y、Z 为单质，其他为化合物，它们之间存在如下转化 关系（部分产物已略去）．其中，A 俗称磁性氧化铁；E 是不溶于水的酸性氧化物，能与氢 氟酸反应． 回答下列问题： （1）组成单质 Y 的元素在周期表中的位置是　；M 中存在的化学键类型为　；R 的 化学式是　． （2）一定条件下，Z 与 H2 反应转化为 ZH4．ZH4 的电子式为　． （3）已知 A 与 1mol Al 反应转化为 X 时（所有物质均为固体），放出 akJ 热量，写出该反 应的热化学方程式：　． （4）写出 A 和 D 的稀溶液反应生成 G 的离子方程式：． （5）向含 4mol D 的稀溶液中，逐渐加入 X 粉末至过量，假设生成的气体只有一种，请在 坐标系中画出 n（X2+）随 n（X）变化的示意图，并标出 n（X2+）的最大值． 　28．（18 分）（2011•天津）已知： RCH2COOH +RCl→ +NaCl I．冠心平 F 是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下： （1）A 为一元羧酸，8.8gA 与足量 NaHCO3 溶液反应生成 2.24L CO2（标准状况），A 的分 子式为　． （2）写出符合 A 分子式的所有甲酸酯的结构简式：　　． （3）B 是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出 B→C 的反应方程式：　　． （4）C+E→F 的反应类型为　　． （5）写出 A 和 F 的结构简式：A．　　；F．　　． （6）D 的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为　　；写出 a、b 所代表的试剂：a．　　； b．　　． II．按如下路线，由 C 可合成高聚物 H： CGH（7）C→G 的反应类型为　　． （8）写出 G→H 的反应方程式：　　． 　9．（18 分）（2011•天津）某研究性学习小组为合成 1﹣丁醇，查阅资料得知一条合成路线 ：CH3CH=CH2+CO+H2 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2OH； CO 的制备原理：HCOOH CO↑+H2O，并设计出原料气的制备装置（如图）． 请填写下列空白： （1）实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2﹣丙醇，从中选择合适的试剂制备氢气 、丙烯，写出化学反应方程式：　　，　　． （2）若用以上装置制备干燥纯净的 CO，装置中 a 和 b 的作用分别是　　．c 和 d 中盛装的 试剂分别是　　．若用以上装置制备 H2，气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是　　；在 虚线框内画出收集干燥 H2 的装置图　　． （3）制丙烯时，还产生少量 SO2、CO2 及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种气体，混 合气体通过试剂的顺序是　　（填序号）． ①饱和 Na2SO3 溶液 ②酸性 KMnO4 溶液 ③石灰水 ④无水 CuSO4 ⑤品红溶液 （4）合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率， 你认为应该采用的适宜反应条件是　　． a．低温、高压、催化剂 c．常温、常压、催化剂 b．适当的温度、高压、催化剂 d．适当的温度、常压、催化剂 3（5）正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的 1﹣丁醇粗品．为纯化 1﹣丁醇，该小组查阅文 献得知：①R﹣CHO+NaHSO3（饱和）→RCH（OH）SO3Na↓；②沸点：乙醚 34℃，1﹣ 丁醇 118℃，并设计出如下提纯路线： 试剂 1 为　　，操作 1 为　　，操作 2 为　，操作 3 为　　． 　10．（14 分）（2011•天津）工业废水中常含有一定量的 Cr2O72﹣和 CrO42﹣，它们会对人 类及生态系统产生很大损害，必须进行处理．常用的处理方法有两种． 2﹣ 2﹣ 方法 1：还原沉淀法该法的工艺流程为：CrO4 Cr2O7 Cr3+ Cr（ OH）3↓其中第①步存在平衡：2CrO42﹣（黄色）+2H+⇌Cr2O72﹣（橙色）+H2O （1）若平衡体系的 pH=2，该溶液显　　色． （2）能说明第①步反应达平衡状态的是　　． 2﹣ a．Cr2O72﹣和 CrO42﹣的浓度相同 b.2v（Cr2O72﹣）=v（CrO4 ）c．溶液的颜色不变 （3）第②步中，还原 1molCr2O72﹣离子，需要　　mol 的 FeSO4•7H2O． （4）第③步生成的 Cr（OH）3 在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr（OH）3（s）⇌Cr3+（ aq）+3OH﹣（aq） 常温下，Cr（OH）3 的溶度积 Ksp=c（Cr3+）•c3（OH﹣）=10﹣32，要使 c（Cr3+）降至 10﹣5mol/L，溶液的 pH 应调至　　． 方法 2：电解法，该法用 Fe 做电极电解含 Cr2O72﹣的酸性废水，随着电解进行，在阴极附 近溶液 pH 升高，产生 Cr（OH）3 沉淀． （5）用 Fe 做电极的原因为　　． （6）在阴极附近溶液 pH 升高的原因是（用电极反应解释）　　，溶液中同时生成的沉淀 还有　　． 42011 年天津市高考化学试卷 参考答案与试题解析 　一、选择题（共 6 小题，每小题 6 分，满分 36 分） 1．（6 分）（2011•天津）化学在人类生活中扮演着重要角色，以下应用正确的是（　　） A．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅土吸收水果释放的乙烯，可达到水果保鲜的目的 B．为改善食物的色、香、味并防止变质，可在其中加入大量食品添加剂 C．使用无磷洗衣粉，可彻底解决水体富营养化问题 D．天然药物无任何毒副作用，可长期服用 【考点】常见的食品添加剂的组成、性质和作用；常见的生活环境的污染及治理；乙烯的用 途；药物的主要成分和疗效．菁优网版权所有 【专题】化学计算． 【分析】A、从乙烯的性质和应用角度分析； B、从加入大量添加剂是否对人体有害分析； C、从导致水体富营养化的原因分析； D、从天然药物是否有毒分析． 【解答】解：A、乙烯是水果的催熟剂，高锰酸钾溶液能氧化乙烯，则可达到水果保鲜的目 的，故 A 正确； B、食品安全直接关系到我们的身体健康，食品添加剂的使用必须严格控制，故 B 错； C、含磷洗衣粉的使用只是造成水体富营养化的原因之一，因此使用无磷洗衣粉，不可能彻 底解决水体富营养化问题，故 C 错； D、天然药物有的本身就有很大的毒性，不可食用，故 D 错． 故选 A． 【点评】本题考查常见食品添加剂、环境保护及治理等知识，题目但不不大，注意基础知识 的积累． 　2．（6 分）（2011•天津）以下有关原子结构及元素周期律的叙述正确的是（　　） A．第 IA 族元素铯的两种同位素 137Cs 比 133Cs 多 4 个质子 B．同周期元素（除 0 族元素外）从左到右，原子半径逐渐减小 C．第ⅦA 族元素从上到下，其氢化物的稳定性逐渐增强 D．同主族元素从上到下，单质的熔点逐渐降低 5【考点】原子结构与元素周期律的关系；同位素及其应用；同一周期内元素性质的递变规律 与原子结构的关系；同一主族内元素性质递变规律与原子结构的关系．菁优网版权所有 【分析】根据同位素的概念，同一周期原子半径的递变规律，同一主族氢化物的稳定性以及 单质的熔沸点来解答． 【解答】解：A、因铯的同位素具有相同的质子数，故 A 错； B、同周期元素（除 0 族元素外）从左到右，原子半径逐渐减小，故 B 对； C、第 VIIA 族元素从上到下，非金属性在减弱，则其氢化物的稳定性逐渐减弱，故 C 错； D、第 VIIA 族元素从上到下，单质的熔点逐渐升高，故 D 错； 故选：B． 【点评】本题考查元素周期律，明确常见主族元素的性质是解答的关键，注重基础，一个知 识点掌握不好就可能做错，但难度不大． 　3．（6 分）（2011•天津）向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作，结论 正确的是（　　） 操作 现象 结论 ①生成白色沉淀 滴加 BaCl2 溶液 2﹣ 原溶液中有 SO4 原溶液中有 I﹣ ②③④下层溶液显紫色 火焰呈黄色 滴加氯水和 CCl4，振荡、静置 原溶液中有 Na+、无 K+ 用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应 +滴加稀 NaOH 溶液，将湿润红色石蕊试纸置于试纸不变蓝 原溶液中无 NH4 试管 A．① B．② C．③ D．④ 【考点】常见阴离子的检验；常见阳离子的检验．菁优网版权所有 【分析】①碳酸根离子、亚硫酸根离子、硫酸根离子、银离子等滴加 BaCl2 溶液，都成生 成白色沉淀； ②氯水中的氯气和碘离子反应生成碘单质，四氯化碳把碘从水溶液中萃取出来而显紫色； ③用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应，透过蓝色钴玻璃观察，火焰呈黄色，原溶液中有钠 离子、无钾离子； ④滴加稀氢氧化钠溶液，加热，试纸不变蓝，说明原溶液中无铵根离子． 【解答】解：A、①中滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，不能说明原溶液中有硫酸根离子 ，因为碳酸根离子、亚硫酸根离子、硫酸根离子、银离子等滴加氯化钡溶液，都成生成白色 沉淀，故 A 错误； B、②氯水中的氯气和碘离子反应生成碘单质，四氯化碳把碘从水溶液中萃取出来四氯化碳 密度比水大，下层溶液显紫色；所以滴加氯水和四氯化碳，下层溶液显紫色说明原溶液中有 碘离子，故 B 正确； C、③黄色火焰可以覆盖 K+的浅紫色火焰，故检验 K+需通过蓝色钴玻璃观察火焰，正确操 作为：用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应，透过蓝色钴玻璃观察，火焰呈黄色，原溶液中有 钠离子、无钾离子，故 C 错误； +D、④氨气极易溶于水，若溶液中含有少量的 NH4 时，滴加稀 NaOH 溶液不会放出 NH3， 故 D 错误； 故选 B． 【点评】本题考查硫酸根离子、碘离子、钠离子和铵根离子的检验，要掌握常见离子的检验 方法，注意排除其它离子的干扰． 　64．（6 分）（2011•天津）25℃时，向 10mL 0.01mol/L KOH 溶液中滴加 0.01mol/L 苯酚溶 液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是（　　） A．pH＞7 时，c（C6H5O﹣）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH﹣） B．pH＜7 时，c（K+）＞c（C6H5O﹣）＞c（H+）＞c（OH﹣） C．V[C6H5OH（aq）]=10mL 时，c（K+）=c（C6H5O﹣）＞c（OH﹣）=c（H+） D．V[C6H5OH（aq）]=20mL 时，c（C6H5O﹣）+c（C6H5OH）=2c（K+） 【考点】离子浓度大小的比较．菁优网版权所有 【分析】根据酸碱反应后溶液的 PH 来分析溶液中的溶质，然后利用盐的水解和弱电解质的 电离及溶液中电荷守恒来分析混合溶液中粒子浓度关系． 【解答】解：A、溶液的 PH＞7 时溶质可能为苯酚钠或苯酚钾与 KOH 的混合液，则溶液中 一定存在 c（OH﹣）＞c（H+），故 A 错误； B、溶液的 PH＜7 时溶质为苯酚钾与苯酚的混合液，且苯酚的电离程度大于苯酚钾的水解， 则 c（H+）＞c（OH﹣），再由电荷守恒可知 c（C6H5O﹣）＞c（K+），故 B 错误； C、当苯酚溶液 10mL，二者恰好完全反应，溶液中的溶质为苯酚钾，由苯酚根离子的水解 可知 c（K+）＞c（C6H5O﹣），故 C 错误； D、当苯酚溶液 20mL，苯酚的物质的量恰好为钾离子物质的量的 2 倍，则由物料守恒可知 c （C6H5O﹣）+c（C6H5OH）=2c（K+），故 D 正确； 故选：D． 【点评】本题考查溶液中离子浓度大小的比较，学生明确酸碱之间的反应，准确判断溶液中 的溶质并利用水解、电荷守恒、物料守恒等知识即可解答． 　5．（6 分）（2011•天津）下列说法正确的是（　　） A．25℃时 NH4Cl 溶液的 Kw 大于 100℃时 NaCl 溶液的 Kw B．SO2 通入碘水中，反应的离子方程式为 SO2+I2+2H2O═SO32﹣+2I﹣+4H+ ﹣C．加入铝粉能产生 H2 的溶液中，可能存在大量的 Na+、Ba2+、AlO2﹣、NO3 D．100℃时，将 pH=2 的盐酸与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液显中性 【考点】酸碱混合时的定性判断及有关 ph 的计算；离子积常数；离子共存问题；二氧化硫 的化学性质．菁优网版权所有 【专题】压轴题． 【分析】根据温度与离子积的关系、氧化还原反应、离子共存、酸碱混合 pH 的计算来分析 ，并利用铝粉能产生 H2 的溶液来分析溶液的酸碱性． 【解答】解：A、因水的离子积常数只与温度有关，温度越高，Kw 越大，故 A 错误； B、因二氧化硫具有还原性，碘单质具有氧化性，则 SO2 通入碘水中生成 SO42﹣，故 B 错误 ；7C、因加入铝粉能产生 H2 的溶液可能是强酸性溶液，也可能是强碱性溶液，在强酸性溶液 中不可能存在 AlO2﹣和 NO3﹣，在强碱性溶液中，离子之间互不反应，可以大量共存，故 C 正确； D、100℃时，Kw=1×10﹣12，pH=2 的盐酸中 H+的浓度为 0.01mol/L，pH=12 的 NaOH 溶液中 OH﹣的浓度为 1mol/L，则等体积混合后碱过量，溶液显碱性，故 D 错误； 故选：C． 【点评】本题考查知识点较多，符合高考的命题思路，注重对溶液中水的电离、pH 的计算、 离子共存、溶液中的氧化还原反应等重要考点的考查，有助于对专题知识点的训练． 　6．（6 分）（2011•天津）向绝热恒容密闭容器中通入 SO2 和 NO2，一定条件下使反应 SO2 （g）+NO2（g）⇌SO3（g）+NO（g）达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如图所示 ．由图可得出的正确结论是（　　） A．反应在 c 点达到平衡状态 B．反应物浓度：a 点小于 b 点 C．反应物的总能量低于生成物的总能量 D．△t1=△t2 时，SO2 的转化率：a～b 段小于 b～c 段 【考点】化学反应速率变化曲线及其应用；化学平衡建立的过程．菁优网版权所有 【专题】压轴题． 【分析】由题意可知一个反应前后体积不变的可逆反应，由于容器恒容，因此压强不影响反 应速率，所以在本题中只考虑温度和浓度的影响．结合图象可知反应速率先增大再减小，因 为只要开始反应，反应物浓度就要降低，反应速率应该降低，但此时正反应却是升高的，这 说明此时温度的影响是主要的，由于容器是绝热的，因此只能是放热反应，从而导致容器内 温度升高反应速率加快． 【解答】解：A、化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变，其实质是正反应速率等于 逆反应速率，c 点对应的正反应速率显然还在改变，故一定未达平衡，故 A 错误； B、a 到 b 时正反应速率增加，反应物浓度随时间不断减小，故 B 错误； C、从 a 到 c 正反应速率增大，之后正反应速率减小，说明反应刚开始时温度升高对正反应 速率的影响大于浓度减小对正反应速率的影响，说明该反应为放热反应，即反应物的总能量 高于生成物的总能量，故 C 错误； D、随着反应的进行，正反应速率越快，消耗的二氧化硫就越多，则 SO2 的转化率将逐渐增 大，故 D 正确； 故选：D． 【点评】本题考查化学反应速率图象分析，为高频考点，正确理解图象含义及曲线变化趋势 是解本题关键，题目难度不大． 　二、解答题（共 4 小题，满分 64 分） 87．（14 分）（2011•天津）图中 X、Y、Z 为单质，其他为化合物，它们之间存在如下转化 关系（部分产物已略去）．其中，A 俗称磁性氧化铁；E 是不溶于水的酸性氧化物，能与氢 氟酸反应． 回答下列问题： （1）组成单质 Y 的元素在周期表中的位置是　第二周期第 VIA 族　；M 中存在的化学键 类型为　离子键、共价键　；R 的化学式是　H2SiO3（或 H4SiO4）　． （2）一定条件下，Z 与 H2 反应转化为 ZH4．ZH4 的电子式为　 　． （3）已知 A 与 1mol Al 反应转化为 X 时（所有物质均为固体），放出 akJ 热量，写出该反 应的热化学方程式：　8Al（s）+3Fe3O4（s）=9Fe（s）+4Al2O3（s）△H=﹣8akJ/mol　． （4）写出 A 和 D 的稀溶液反应生成 G 的离子方程式：　 ﹣3Fe3O4+28H++NO3 9Fe3++NO↑+14H2O　． （5）向含 4mol D 的稀溶液中，逐渐加入 X 粉末至过量，假设生成的气体只有一种，请在 坐标系中画出 n（X2+）随 n（X）变化的示意图，并标出 n（X2+）的最大值． 【考点】常见金属元素的单质及其化合物的综合应用；化学键．菁优网版权所有 【专题】推断题；热点问题；物质变化与能量变化统一思想；分析比较法；元素及其化合物 ．【分析】（1）根据原子核外电子排布来确定元素在周期表中的位置，根据物质中的成键元 素确定物质中的化学键类型， （2）根据电子式的书写方法和物质中化学键类型来解答； （3）根据热化学方程式的含义和书写规则来分析； （4）根据硝酸的强氧化性和四氧化三铁为碱性氧化物的性质来书写； （5）根据铁和硝酸反应的原理及其反应的过程来分析． 【解答】解：A 俗称磁性氧化铁，即为四氧化三铁；能与氢氟酸反应且不溶于水的酸性氧化 物是 SiO2，即 E 为 SiO2，根据框图中的转化关系，可知 X 为铁、Y 为 O2、Z 为 Si、D 为硝 酸、M 为硅酸钠、G 为硝酸铁． （1）根据氧原子的核外电子排布，知氧元素在周期表的第二周期第 VIA 族；硅酸钠中有离 子键、共价键；R 的化学式是 9H2SiO3（或 H4SiO4）；故答案为：第二周期第 VIA 族；离子键、共价键； H2SiO3（或 H4SiO4 ）； （2）ZH4 的分子式为 SiH4，其电子式为： （3）根据热化学方程式的书写方法和书写原则，先写出铝和四氧化三铁反应的化学方程式， 再注明状态和焓变；故答案为：8Al（s）+3Fe3O4（s）=9Fe（s）+4Al2O3（s）△H=﹣8a kJ/mol （4）四氧化三铁和硝酸反应是，铁元素均被氧化到最高价，硝酸中氮元素被还原到+2 价， 故答案为：3Fe3O4+28H++NO3﹣=9Fe3++NO↑+14H2O （5）根据铁和硝酸反应的实质，开始铁全部被硝酸氧化为硝酸铁，故开始阶段 Fe2+的量为 0，随着铁的加入，多余的铁又和 Fe3+反应而生成 Fe2+，故 Fe2+的量逐渐会增大直至到最大 值，以后不变．故答案为： 【点评】本题目是一道框图推断题，根据题干信息推出各种物质是答题的前提，然后结合所 学知识来回答． 　8．（18 分）（2011•天津）已知： RCH2COOH +RCl→ +NaCl I．冠心平 F 是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下： （1）A 为一元羧酸，8.8gA 与足量 NaHCO3 溶液反应生成 2.24L CO2（标准状况），A 的分 子式为　C4H8O2　． （2）写出符合 A 分子式的所有甲酸酯的结构简式：　 　． （3）B 是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出 B→C 的反应方程式：　 　． （4）C+E→F 的反应类型为　取代反应　． 10 （5）写出 A 和 F 的结构简式：A．　 　；F．　 　． （6）D 的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为　羟基、氯原子　；写出 a、b 所代表的 试剂：a．　Cl2　；b．　NaOH　． II．按如下路线，由 C 可合成高聚物 H： CGH（7）C→G 的反应类型为　消去反应　． （8）写出 G→H 的反应方程式：　 　． 【考点】有机物的合成；有机物的推断；取代反应与加成反应；消去反应与水解反应．菁优网版权所有 【专题】压轴题． 【分析】根据质量和生成气体的体积结合化学方程式可计算 A 的分子式为 C4H8O2，B 是氯 代羧酸，且核磁共振氢谱有两个峰，可推出 B 的结构简式为 ，进而确定 A 为，C 为 ，F 为 ，由 E 的结构简式和 D 的苯环上有两种氢，可以确定 D 为 ，结合有机物的结 构判断具有的性质． 【解答】解：（1）设 A 的分子式为 CnH2nO2，则有： CnH2nO2+NaHCO3→CnH2n﹣1O2Na+CO2↑+H2O （14n+32）22.4L 8.8 2.24L 则，=解得 n=4，即 A 的分子式为 C4H8O2，故答案为：C4H8O2； （2）A 分子式为 C4H8O2，所有甲酸酯的结构为 ，R 为丙基，有两种，可为 ﹣CH2CH2CH3 或﹣CH（CH3）CH3，所以同分异构体有 两种， 11 故答案为： ；（3）根据 B 是氯代羧酸，且核磁共振氢谱有两个峰，可推出 B 的结构简式为 ，进而确定 A 为 ，C 为 ，F 为 ，B 与 C 发生酯化反应，反应的化学方程式为 ，故答案为： ；（4）C+E→F 的反应可看成 取代﹣Cl 的反应，故答案为：取代反应； （5）由题中推断可知 A 为 ，F 为 ，故答案为： ；；（6）由 E 的结构简式和 D 的苯环上有两种氢，可以确定 D 为 ，其中含有的 官能团有羟基和氯原子；是苯酚和 Cl2 反应的产物，与 NaOH 或 Na2CO3 溶液反应生成 E． 故答案为：羟基、氯原子； Cl2；NaOH 溶液； （7）C 在 NaOH 乙醇溶液中加热发生消去反应，生成 （G），故 答案为：消去反应； 12 （8）G 加聚生成 H，反应的化学方程式为 ，故答案为： ．【点评】本题考查有机物的合成，题目难度较大，本题注意根据题给信息，采用正推的方法 推断，正确推断 A 的组成和结构是解答该题的关键． 　9．（18 分）（2011•天津）某研究性学习小组为合成 1﹣丁醇，查阅资料得知一条合成路线 ：CH3CH=CH2+CO+H2 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2OH； CO 的制备原理：HCOOH CO↑+H2O，并设计出原料气的制备装置（如图）． 请填写下列空白： （1）实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2﹣丙醇，从中选择合适的试剂制备氢气 、丙烯，写出化学反应方程式：　Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑　，　（CH3） 2CHOH CH2=CHCH3↑+H2O　． （2）若用以上装置制备干燥纯净的 CO，装置中 a 和 b 的作用分别是　恒压，防倒吸　．c 和 d 中盛装的试剂分别是　NaOH 溶液，浓 H2SO4　．若用以上装置制备 H2，气体发生装 置中必需的玻璃仪器名称是　分液漏斗、蒸馏烧瓶　；在虚线框内画出收集干燥 H2 的装置 图　　． （3）制丙烯时，还产生少量 SO2、CO2 及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四种气体，混 合气体通过试剂的顺序是　④⑤①②③（或④⑤①③②）　（填序号）． ①饱和 Na2SO3 溶液 ②酸性 KMnO4 溶液 ③石灰水 ④无水 CuSO4 ⑤品红溶液 （4）合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率， 你认为应该采用的适宜反应条件是　b　． a．低温、高压、催化剂 c．常温、常压、催化剂 b．适当的温度、高压、催化剂 d．适当的温度、常压、催化剂 （5）正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的 1﹣丁醇粗品．为纯化 1﹣丁醇，该小组查阅文 献得知：①R﹣CHO+NaHSO3（饱和）→RCH（OH）SO3Na↓；②沸点：乙醚 34℃，1﹣ 丁醇 118℃，并设计出如下提纯路线： 试剂 1 为　饱和 NaHSO3 溶液　，操作 1 为　过滤　，操作 2 为　萃取　，操作 3 为　蒸馏　 ．13 【考点】有机物的合成；常见气体的检验；气体发生装置；气体的净化和干燥．菁优网版权所有 【专题】压轴题． 【分析】（1）制备氢气选用锌粒和稀盐酸；制备丙烯选用 2﹣丙醇和浓硫酸； （2）在题给装置中，a 的作用保持分液漏斗和烧瓶内的气压相等，以保证分液漏斗内的液 体能顺利加入烧瓶中；b 主要是起安全瓶的作用，以防止倒吸；c 为除去 CO 中的酸性气体， 选用 NaOH 溶液，d 为除去 CO 中的 H2O，试剂选用浓硫酸；若用题给装置制备 H2，则不 需要酒精灯； （3）检验丙烯和少量 SO2、CO2 及水蒸气组成的混合气体各成分时，应首先选④无水 CuSO4 检验水蒸气，然后用⑤品红溶液检验 SO2，并用①饱和 Na2SO3 溶液除去 SO2；然 后用③石灰水检验 CO2，用②酸性 KMnO4 溶液检验丙烯； （4）题给合成正丁醛的反应为气体体积减小的放热反应，为增大反应速率和提高原料气的 转化率； （5）饱和 NaHSO3 溶液形成沉淀，然后通过过滤即可除去；1﹣丁醇和乙醚的沸点相差很大 ，因此可以利用蒸馏将其分离开． 【解答】解：（1）氢气可用活泼金属锌与非氧化性酸盐酸通过置换反应制备，氧化性酸如 硝酸和浓硫酸与锌反应不能产生氢气，方程式为 Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑；2﹣丙醇通过消去 反应即到达丙烯，方程式为：（CH3）2CHOH CH2=CHCH3↑+H2O，故答案为： Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑；（CH3）2CHOH CH2=CHCH3↑+H2O； （2）甲酸在浓硫酸的作用下通过加热脱水即生成 CO，由于甲酸易挥发，产生的 CO 中必 然会混有甲酸，所以在收集之前需要除去甲酸，可以利用 NaOH 溶液吸收甲酸．又因为甲 酸易溶于水，所以必需防止液体倒流，即 b 的作用是防止倒吸，最后通过浓硫酸干燥 CO． 为了使产生的气体能顺利的从发生装置中排出，就必需保持压强一致，因此 a 的作用是保持 恒压；若用以上装置制备氢气，就不再需要加热，所以此时发生装置中的玻璃仪器名称是分 液漏斗和蒸馏烧瓶；氢气密度小于空气的，因此要收集干燥的氢气，就只能用向下排空气法 ，而不能用排水法收集； 故答案为：恒压，防倒吸； NaOH 溶液，浓 H2SO4；分液漏斗、蒸馏烧瓶； ；14 （3）检验丙烯可以用酸性 KMnO4 溶液，检验 SO2 可以用酸性 KMnO4 溶液褪色、品红溶液 或石灰水，检验 CO2 可以石灰水，检验水蒸气可以无水 CuSO4，所以在检验这四种气体必 需考虑试剂的选择和顺序．只要通过溶液，就会产生水蒸气，因此先检验水蒸气；然后检验 SO2 并在检验之后除去 SO2，除 SO2 可以用饱和 Na2SO3 溶液，最后检验 CO2 和丙烯，因此 顺序为④⑤①②③（或④⑤①③②）， 故答案为：④⑤①②③（或④⑤①③②）； （4）由于反应是一个体积减小的可逆反应，所以采用高压，有利于增大反应速率和提高原 料气的转化率；正向反应是放热反应，虽然低温有利于提高原料气的转化率，但不利于增大 反应速率，因此要采用适当的温度；催化剂不能提高原料气的转化率，但有利于增大反应速 率，缩短到达平衡所需要的时间，故正确所选项是 b； 故答案为：b； （5）粗品中含有正丁醛，根据所给的信息利用饱和 NaHSO3 溶液形成沉淀，然后通过过滤 即可除去；由于饱和 NaHSO3 溶液是过量的，所以加入乙醚的目的是萃取溶液中的 1﹣丁醇 ．因为 1﹣丁醇和乙醚的沸点相差很大，因此可以利用蒸馏将其分离开． 故答案为：饱和 NaHSO3 溶液；过滤；萃取；蒸馏． 【点评】本题考查有机物合成方案的设计，题目难度较大，综合性较强，答题时注意把握物 质的分离、提纯方法，把握物质的性质的异同是解答该题的关键． 　10．（14 分）（2011•天津）工业废水中常含有一定量的 Cr2O72﹣和 CrO42﹣，它们会对人 类及生态系统产生很大损害，必须进行处理．常用的处理方法有两种． 2﹣ 2﹣ 方法 1：还原沉淀法该法的工艺流程为：CrO4 Cr2O7 Cr3+ Cr（ OH）3↓其中第①步存在平衡：2CrO42﹣（黄色）+2H+⇌Cr2O72﹣（橙色）+H2O （1）若平衡体系的 pH=2，该溶液显　橙　色． （2）能说明第①步反应达平衡状态的是　c　． 2﹣ a．Cr2O72﹣和 CrO42﹣的浓度相同 b.2v（Cr2O72﹣）=v（CrO4 ）c．溶液的颜色不变 （3）第②步中，还原 1molCr2O72﹣离子，需要　6　mol 的 FeSO4•7H2O． （4）第③步生成的 Cr（OH）3 在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr（OH）3（s）⇌Cr3+（ aq）+3OH﹣（aq） 常温下，Cr（OH）3 的溶度积 Ksp=c（Cr3+）•c3（OH﹣）=10﹣32，要使 c（Cr3+）降至 10﹣5mol/L，溶液的 pH 应调至　5　． 方法 2：电解法，该法用 Fe 做电极电解含 Cr2O72﹣的酸性废水，随着电解进行，在阴极附 近溶液 pH 升高，产生 Cr（OH）3 沉淀． （5）用 Fe 做电极的原因为　阳极反应为 Fe﹣2e﹣═Fe2+，提供还原剂 Fe2+　． （6）在阴极附近溶液 pH 升高的原因是（用电极反应解释）　2H++2e﹣═H2↑　，溶液中同 时生成的沉淀还有　Fe（OH）3　． 15 【考点】化学平衡移动原理；氧化还原反应的电子转移数目计算；原电池和电解池的工作原 理；化学平衡状态的判断；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．菁优网版权所有 【专题】压轴题． 【分析】（1）根据外界条件对平衡的影响来考虑平衡移动方向，从而确定离子浓度大小， 进而确定颜色变化； （2）判断平衡状态的方法：V 正=V 逆，或各组分的浓度保持不变，即能变的量保持不变则 说明已达平衡； （3）根据得失电子守恒来计算； （4）根据溶度积常数进行计算； （5）阳极是活性电极时，阳极本身失电子，生成阳离子； （6）溶液 PH 升高的原因是溶液中氢离子浓度减少，即氢离子在阴极得电子，PH 升高，氢 氧根离子浓度增大，离子浓度幂的乘积大于溶度积，所以金属阳离子会生成氢氧化物沉淀． 【解答】解：（1）c（H+）增大，平衡 2CrO42﹣（黄色）+2H+⇌Cr2O72﹣（橙色）+H2O 右 移，溶液呈橙色； （2）平衡时各物质的浓度不再改变，即溶液的颜色不再改变； （3）根据电子得失守恒可知，还原 1molCr2O72﹣离子得到 Cr3+，得电子：2×（6﹣3）=6mol ，需要 FeSO4•7H2O 的物质的量为：6÷（3﹣2）=6； （4）当 c（Cr3+）=10﹣5mol/L 时，溶液的 c（OH﹣）= mol/L，c（H+）═ ，pH=5，即要使 c（Cr3+）降至 10﹣5mol/L，溶液的 pH 应调至 5； （5）在电解法除铬中，铁作阳极，阳极反应为 Fe﹣2e﹣═Fe2+，以提供还原剂 Fe2+； （6）在阴极附近溶液 pH 升高的原因是水电离产生的 H+放电生成 H2 的同时，大量产生了 OH﹣，所以溶液中的 Fe3+也将转化为 Fe（OH）3 沉淀． 故答案为：（1）橙；（2）c；（3）6；（4）5；（5）阳极反应为 Fe﹣2e﹣═Fe2+，提供还 原剂 Fe2+；（6）2H++2e﹣═H2↑；Fe（OH）3． 【点评】本题综合考查了化学平衡原理、氧化还原反应、沉淀溶解平衡和电化学知识等内容 ．分析时要根据题给信息，结合相关原理进行解答． 16