2018江苏高考化学试题及答案下载

2018江苏高考化学试题及答案下载

  • 最近更新2022年10月26日



2018年普通高等学校招生全国统一考试(江苏卷) 化学 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 1.本卷满分为 120 分,考试时间为 100 分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。 2.答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题 卡的规定位置。 3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。 4.作答选择题,必须用 2B 铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用 橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔在 答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。 5.如需作图,须用 2B 铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。 可能用到的相对原子质量: H 1C 12N 14O 16Na 23Mg 24Al 27S 32Cl 35. 5Ca 40 Fe56 Cu 64Ag 108I 127Ba 137 选 择 题 单项选择题:本题包括10 小题,每小题2 分,共计20 分。每小题只有一个选项符合题意。 1.CO2是自然界碳循环中的重要物质。下列过程会引起大气中CO2含量上升的是 A.光合作用 B.自然降雨 C.化石燃料的燃烧 D.碳酸盐的沉积 2.用化学用语表示 NH3+ HCl NH4Cl中的相关微粒,其中正确的是 A.中子数为8 的氮原子: 87 O B.HCl 的电子式: C.NH3的结构式: D.Cl−的结构示意图: 3.下列有关物质性质与用途具有对应关系的是 A.NaHCO3受热易分解,可用于制胃酸中和剂 B.SiO2熔点高硬度大,可用于制光导纤维 C.Al2O3是两性氧化物,可用作耐高温材料 D.CaO能与水反应,可用作食品干燥剂 4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A.0. 1 mol·L−1KI 溶液:Na+、K+、ClO− 、OH− −2− B.0. 1 mol·L−1Fe2(SO4)3溶液:Cu2+、NH4+ 、NO3 、SO4 −C.0. 1 mol·L−1HCl 溶液:Ba2+、K+、CH3COO−、NO3 −D.0. 1 mol·L−1NaOH溶液:Mg2+、Na+、SO42−、HCO3 5.下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是 A.用装置甲灼烧碎海带 B.用装置乙过滤海带灰的浸泡液 C.用装置丙制备用于氧化浸泡液中I−的Cl2 D.用装置丁吸收氧化浸泡液中I−后的Cl2尾气 6.下列有关物质性质的叙述一定不正确的是 A.向FeCl2溶液中滴加NH4SCN溶液,溶液显红色 B.KAl(SO4) 2·12H2O溶于水可形成 Al(OH)3胶体 C.NH4Cl与Ca(OH)2混合加热可生成NH3 D.Cu与FeCl3溶液反应可生成CuCl2 7. 下列指定反应的离子方程式正确的是 2− A.饱和Na2CO3溶液与CaSO4固体反应:CO32−+CaSO4 CaCO3+SO4 −B.酸化NaIO3和NaI的混合溶液:I− +IO3 +6H+ I2+3H2O C.KClO碱性溶液与Fe(OH)3反应:3ClO−+2Fe(OH)3 2FeO42−+3Cl−+4H++H2O 通电 D.电解饱和食盐水:2Cl−+2H+ Cl2↑+ H2↑ 8.短周期主族元素 X、Y、Z、W 原子序数依次增大,X 是地壳中含量最多的元素,Y 原 子的最外层只有一个电子,Z 位于元素周期表ⅢA族,W 与X属于同一主族。下列说法 正确的是 A.原子半径:r(W) > r(Z) > r(Y) B.由X、Y 组成的化合物中均不含共价键 C.Y 的最高价氧化物的水化物的碱性比Z的弱 D.X 的简单气态氢化物的热稳定性比W的强 9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是 10.下列说法正确的是 A.氢氧燃料电池放电时化学能全部转化为电能 B.反应4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应 C.3 mol H2与1 mol N2混合反应生成NH3,转移电子的数目小于6×6.02×1023 D.在酶催化淀粉水解反应中,温度越高淀粉水解速率越快 不定项选择题:本题包括5 小题,每小题4 分,共计20 分。每小题只有一个或两个选项符 合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0 分;若正确答案包括两个选项, 只选一个且正确的得2 分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0 分。 11.化合物Y 能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2−甲基丙烯酰氯在一定条件下 反应制得: 下列有关化合物X、Y 的说法正确的是 A.X 分子中所有原子一定在同一平面上 B.Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子 C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.X→Y的反应为取代反应 12.根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 结论 实验操作和现象 向苯酚浊液中滴加Na2CO3溶液,浊液变清 向碘水中加入等体积CCl4,振荡后静置,上 层接近无色,下层显紫红色 苯酚的酸性强于H2CO3的酸性 I2在CCl4中的溶解度大于在水中的 溶解度 ABCD向CuSO4溶液中加入铁粉,有红色固体析出 Fe2+的氧化性强于Cu2+的氧化性 向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀 Ksp(AgCl) >Ksp(AgI) AgNO3溶液,有黄色沉淀生成 13.根据下列图示所得出的结论不正确的是 A.图甲是CO(g)+H2O(g) 反应的ΔH<0 CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该 B.图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2 )随反应时间变化的曲线,说 明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小 C.图丙是室温下用0.1000 mol·L−1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L−1某一元酸HX 的滴定曲线,说明HX是一元强酸 D.图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+ )与 c(SO42−)的关系曲线,说明溶液中c(SO42− )越大c(Ba2+ )越小 14.H2C2O4为二元弱酸,Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×10−2,Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10−5,设H2C2O4溶液中 −c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4 ) +c(C2O42−)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L−1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定 正确的是 A.0.1000 mol·L−1 H2C2O4溶液:c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C2O42− )+c(OH−)−c(H2C2O4 ) B.c(Na+ ) =c(总)的溶液:c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42− ) >c(H+ ) C.pH = 7的溶液:c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C2O42−) −c(H2C2O4) −D.c(Na+ ) =2c(总)的溶液:c(OH−) −c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4 ) 15.一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应 2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下: 下列说法正确的是 A.v1< v2,c2< 2c1 B.K1> K3,p2> 2p3 D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )<1 C.v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) 非 选 择 题 铝矿为盐16.(12 分)以高硫 土(主要成分 Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量 FeS2 和金属硫酸 ) 为产原料,生 氧化 铝获 艺 得 Fe3O4 的部分工 流程如下: 并烧过 产过为(1)焙 程均会 生SO2,用 NaOH 溶液吸收 量SO2 的离子方程式 ______________________。 (2)添加 1%CaO 和不添加 CaO 的 粉焙 ,其硫去除率随温度 化曲 矿烧变线题图16 所如示。 盐已知:多数金属硫酸 的分解温度都高于600 ℃ 焙烧后矿粉中硫元素总质量 硫去除率=(1— )×100% 焙烧前矿粉中硫元素总质量 烧时 矿①不添加 CaO 的 粉在低于500 ℃焙 ,去除的硫元素主要来源于 __________________。 烧时 矿矿②700℃焙 ,添加 1%CaO 的 粉硫去除率比不添加CaO 的 粉硫去除率低, 其主要原因是______________________________________________________。 过滤 (3)向“ 滤过铝”得到的 液中通入 量CO2, 元素存在的形式由_______________(填 转为_______________(填化学式)。 化学式) 化过滤 (4)“ 滤烧”得到的 渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3 与 FeS2 混合后在缺氧条件下焙 生论应成 Fe3O4 和 SO2,理 上完全反 消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3) =__________________。 药产线17.(15 分)丹参醇是存在于中 丹参中的一种天然 物。合成丹参醇的部分路 如下: 已知: 团为(1)A 中的官能 名称 __________________(写两种)。 应类 为__________________。 (2)D E 的反 型为(3)B 的分子式 C9H14O,写出 B 的 结简构 式:__________________。 时满 该足下列条件,写出 同分异构体的 结简构(4) 的一种同分异构体同 式:_________。 环①分子中含有苯 ,能与FeCl3 溶液 发显应色反 ,不能 发银镜 应反 ; 生生产环氢②碱性条件水解生成两种 物,酸化后分子中均只有2 种不同化学 境的 。为备线 图 的合成路 流程 (无 (5)写出以 和原料制 试剂 线 图 和乙醇任用,合成路 流程 示例 见题题 本 干)。 机铝浓铝18.(12 分)碱式硫酸 溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定 度的硫酸 溶液中加入一 钙应经过滤 铝应为定量的碳酸 粉末,反 (2−x)Al2(SO4)3+3xCaCO3+3xH2O 生成物(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3 中 x 的大小影响碱式硫酸 溶液的脱硫效率。 后得到碱式硫酸 溶液,反 方程式 2[(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]+3xCaSO4↓+3xCO2↑ 值铝备铝时维应持反 温度和反 应时间 变 值 ,提高 x 的方法有 (1)制 碱式硫酸 溶液 ,不___________________。 铝过(2)碱式硫酸 溶液吸收SO2 程中,溶液的 pH___________(填“增大”、“减小”、“ 变不”)。 过测 铝浓值测, 定方法如下: (3)通 定碱式硫酸 溶液中相关离子的 度确定x 的 铝盐过应①取碱式硫酸 溶液25.00 mL,加入 酸酸化的 量BaCl2 溶液充分反 ,静置 过滤 涤、洗 ,干燥至恒重,得固体2.3300 g。 后−1 铝释标②取碱式硫酸 溶液2.50 mL,稀 至25 mL,加入 0.1000 mol·LEDTA 准溶 −1 调节 液 25.00 mL, 约为 标4.2,煮沸,冷却后用 0.08000 mol·LCuSO4 准溶液 pH 3+ 2+ 过终标溶液滴定 量的EDTA 至 点,消耗CuSO4 准溶液 20.00 mL(已知 Al 、Cu 应计为与 EDTA 反 的化学 量比均1∶1)。 计值算(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3 中的 x (写出 计过算 程)。 为备肼19.(15 分)以 Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和 SO2 原料可制 N2H4·H2O(水合 )实验 流程如下: 和无水 Na2SO3,其主要 −−已知:①Cl2+2OH− ClO +Cl +H2O 是放 反热应。约②N2H4·H2O 沸点 118 ℃,具有 强还 剧 应 原性,能与 NaClO 烈反 生成N2。 骤备时过应(1)步 Ⅰ制 NaClO 溶液 ,若温度超40 ℃,Cl2 与 NaOH 溶液反 生成NaClO3 为实验 和 NaCl,其离子方程式 ____________________________________; 中控制 还温度除用冰水浴外, 需采取的措施是____________________________________。 骤题图(2)步 Ⅱ合成 N2H4·H2O 的装置如 19 −1 所示。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液 应在 40 ℃以下反 一段 时间 继续 后,再迅速升温至 110 ℃ 应实验 过 。 中通滴液漏 反斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是 _________________________________。 骤骤产备(3)步 Ⅳ用步 Ⅲ得到的副 品Na2CO3 制 无水Na2SO3(水溶液中 H2SO3、 题图线题图19 、2 随 pH 的分布如 19 −2 所示,Na2SO3 的溶解度曲 如HSO3 SO3 −3 所示)。 边搅 ①边备实验 时 拌向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制 NaHSO3 溶液。 中确定何停止 实验 为操作 _________________。 通 SO2 的 请补 备充完整由 NaHSO3 溶液制 无水Na2SO3 的 实验 ②方案: 涤_______________________,用少量无水乙醇洗 ,干燥,密封包装。 污20.(14 分)NOx(主要指 NO 和 NO2)是大气主要 染物之一。有效去除大气中的NOx 环护境保 的重要 课题 是。热(1)用水吸收 NOx 的相关 化学方程式如下: 2NO2(g)+H2O(l) HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol−1 3HNO2(aq) HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJ·mol−1 应反3NO2(g)+H2O(l) 2HNO3(aq)+NO(g)的 ΔH=___________kJ·mol−1。 电该获较得(2)用稀硝酸吸收 NOx,得到 HNO3 和 HNO2 的混合溶液, 解混合溶液可 浓电时 电应 阳极的 极反 式: 的硝酸。写出 解____________________________________。 过(3)用酸性(NH2)2CO 水溶液吸收 NOx,吸收 程中存在HNO2 与(NH2)2CO 生成 N2 和 应CO2 的反 。写出 该应反 的化学方程式:____________________________________ 。剂应(4)在有氧条件下,新型催化 M 能催化 NH3 与 NOx 反 生成N2。 应①NH3 与 NO2 生成 N2 的反 中,当生成1 mol N2 时转电移的 子数 为,__________mol。 剂②将一定比例的 O2、NH3 和 NOx 的混合气体,匀速通入装有催化 M 的反 应器应中反 (装置 见题 图20 −1)。 应时间 应变线题 图 20 −2 所示,在 50~ 反相同 NOx 的去除率随反 温度的 化曲 如围缓250 ℃范 内随着温度的升高,NOx 的去除率先迅速上升后上升 慢的主要原因 应时是____________________________;当反 温度高于380 ℃ ,NOx 的去除率迅 速下降的原因可能是___________________________。 21.(12 分)【选做题】本题包括 A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区 域内作答。若多做,则按 A 小题评分。 A.[物质结构与性质] 臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的 SO2、NOx 分别氧化为SO42 也可在其他条件下被还原为 N2。 和NO3 ,NOx (1)SO24 中心原子轨道的杂化类型为___________; NO3 的空间构型为 _____________(用文字描述)。 (2)Fe2+基态核外电子排布式为__________________。 为电 为 子体的一种阴离子 _____________(填化学式)。 (3)与 O3 分子互 等键键(4)N2 分子中 σ 与 π 的数目比 n(σ)∶n(π)=__________________。 2+ 2+ 2+ 应(5)[Fe(H2O)6] 与 NO 反 生成的[Fe(NO)(H2O)5] 中,NO 以 N 原子与 Fe 形成配位 键请2+结 图 应 补 构示意 的相 位置 填缺少的配体。 。在[Fe(NO)(H2O)5] 实验 B.[ 化学] 亚间实验 3,4− 甲二氧基苯甲酸是一种用途广泛的有机合成中 体,微溶于水, 室可用 亚KMnO4 氧化 3,4− 甲二氧基苯甲 醛备应,其反 方程式 为制实验 骤如下: 步骤应亚醛搅步1:向反 瓶中加入3,4− 甲二氧基苯甲 和水,快速 拌,于70~80 ℃滴加 应结 KMnO4 溶液。反 束后,加入 KOH 溶液至碱性。 骤骤热过滤 涤滤饼 滤 涤 ,合并 液和洗 液。 步步2:趁 ,洗 对3: 合并后的溶液 进处行 理。 骤滤 涤亚 4:抽 ,洗 ,干燥,得3,4− 甲二氧基苯甲酸固体。 步(1)步骤 1 中,反应结束后,若观察到反应液呈紫红色,需向溶液中滴加 NaHSO3 溶 液, HSO3 转化为_____________(填化学式);加入 KOH 溶液至碱性的目的是 ____________________________。 骤(2)步 2 中,趁 热过滤 质除去的物 是__________________(填化学式)。 骤处实验 为操作 __________________。 (3)步 3 中, 理合并后溶液的 骤滤滤泵(4)步 4 中,抽 所用的装置包括_______________、吸 瓶、安全瓶和抽气 。 绝密★启用前 2018年普通高等学校招生全国统一考试(江苏卷) 化学 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 1.本卷满分为 120 分,考试时间为 100 分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交 回。 2.答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答 题卡的规定位置。 3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。 4.作答选择题,必须用 2B 铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请 用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用 0.5 毫米黑色墨水的签字笔 在答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。 5.如需作图,须用 2B 铅笔绘、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。 可能用到的相对原子质量: H 1C 12N 14O 16Na 23Mg 24Al 27S 32Cl 35. 5Ca 40 Fe56 Cu 64Ag 108I 127Ba 137 选 择 题 单项选择题:本题包括 10 小题,每小题 2 分,共计 20 分。每小题只有一个选项符合题意。 1. CO2 是自然界碳循环中的重要物质。下列过程会引起大气中 CO2 含量上升的是 A. 光合作用 B. 自然降雨 D. 碳酸盐的沉积 C. 化石燃料的燃烧 【答案】C 【解析】分析:A 项,光合作用消耗 CO2;B 项,自然降雨时 H2O 会与少量 CO2 反应生成 H2CO3,不会引起 CO2 含量的上升;C 项,化石燃料指煤、石油、天然气,煤、石油、天然 气中都含 C 元素,燃烧后生成 CO2;D 项,碳酸盐沉积指由形成于海洋或湖泊底部的粒装 泥状碳酸盐矿物及其集合体,通过生物作用或从过饱和碳酸盐的水体中直接沉淀,水体中生 物活动消耗 CO2,有利于碳酸盐沉积。 详解:A 项,光合作用消耗 CO2,光合作用的总方程式可表示为 6CO2+6H2O C6H12O6+6O2,光合作用会引起大气中 CO2 含量下降;B 项,自然降雨时 H2O 会与少量 CO2 反应生成 H2CO3,不会引起 CO2 含量的上升;C 项,化石燃料指煤、石 油、天然气,煤、石油、天然气中都含 C 元素,C 元素燃烧后生成 CO2,化石燃料的燃烧 会引起大气中 CO2 含量上升;D 项,碳酸盐沉积指由形成于海洋或湖泊底部的粒装泥状碳 酸盐矿物及其集合体,通过生物作用或从过饱和碳酸盐的水体中直接沉淀,水体中生物活动 消耗 CO2,有利于碳酸盐沉积,碳酸盐沉积不会引起大气中 CO2 含量上升;化石燃料的燃 烧会引起大气中 CO2 含量上升,答案选 C。 点睛:本题考查化学与环境保护、低碳经济等,掌握化石燃料的成分是解题的关键。 2. 用化学用语表示 NH3+ HCl A. 中子数为 8 的氮原子: NH4Cl 中的相关微粒,其中正确的是 B. HCl 的电子式: C. NH3 的结构式: 【答案】C D. Cl−的结构示意图: 【解析】分析:A 项,中子数为 8 的氮原子的质量数为 15;B 项,HCl 中只含共价键;C 项, NH3 中含 3 个 N-H 键;D 项,Cl-最外层有 8 个电子。 详解:A 项,中子数为 8 的氮原子的质量数为 15,表示为 ,A 项错误;B 项,HCl 中只 含共价键,HCl 的电子式为 ,B 项错误;C 项,NH3 中含 3 个 N-H 键,NH3 的结构式 为,C 项正确;D 项,Cl-最外层有 8 个电子,Cl-的结构示意图为 ,D 项错误;答案选 C。 点睛:本题考查化学用语,侧重考查原子结构、离子结构示意图、电子式和结构式,注意它 们之间的区别是解题的关键,如原子结构示意图与离子结构示意图的区别、共价化合物和离 子化合物电子式的区别、电子式与结构式的区别等。 3. 下列有关物质性质与用途具有对应关系的是 A. NaHCO3 受热易分解,可用于制胃酸中和剂 B. SiO2 熔点高硬度大,可用于制光导纤维 C. Al2O3 是两性氧化物,可用作耐高温材料 D. CaO 能与水反应,可用作食品干燥剂 【答案】D 【解析】分析:A 项,NaHCO3 能与 HCl 反应,NaHCO3 用于制胃酸中和剂;B 项,SiO2 传 导光的能力非常强,用于制光导纤维;C 项,Al2O3 的熔点很高,用作耐高温材料;D 项,CaO 能与水反应,用于食品干燥剂。 详解:A 项,NaHCO3 能与 HCl 反应,NaHCO3 用于制胃酸中和剂,NaHCO3 用于制胃酸中 和剂与 NaHCO3 受热易分解没有对应关系;B 项,SiO2 传导光的能力非常强,用于制光导纤 维,SiO2 用于制光导纤维与 SiO2 熔点高硬度大没有对应关系;C 项,Al2O3 的熔点很高,用 作耐高温材料,Al2O3 用作耐高温材料与 Al2O3 是两性氧化物没有对应关系;D 项,CaO 能 与水反应,用于食品干燥剂,CaO 用于食品干燥剂与 CaO 与水反应有对应关系;答案选 D。 点睛:本题考查常见无机物的性质和用途,解题的关键是熟悉常见物质的重要性质,理解性 质决定用途以及性质与用途之间的对应关系。体现“让学生学习真实、有用的化学”的课程理 念。 4. 室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A. 0. 1 mol·L−1KI 溶液:Na+、K+、ClO− 、OH− −2− B. 0. 1 mol·L−1Fe2(SO4)3 溶液:Cu2+、NH4+ 、NO3 、SO4 −C. 0. 1 mol·L−1HCl 溶液:Ba2+、K+、CH3COO−、NO3 −D. 0. 1 mol·L−1NaOH 溶液:Mg2+、Na+、SO42−、HCO3 【答案】B 【解析】分析:A 项,I-与 ClO-发生氧化还原反应;B 项,在 Fe2(SO4)3 溶液中离子相互 -间不反应;C 项,在 HCl 溶液中 CH3COO-不能大量存在;D 项,Mg2+、HCO3 都能与 OH-反 应。 详解:A 项,I-具有强还原性,ClO-具有强氧化性,I-与 ClO-发生氧化还原反应,I-与 ClO-不 能大量共存;B 项,在 Fe2(SO4) 溶液中离子相互间不反应,能大量共存;C 项,CH3COO- 3-能与 H+反应生成 CH3COOH,在 HCl 溶液中 CH3COO-不能大量存在;D 项,Mg2+、HCO3 -都能与 OH-反应,Mg2+、HCO3 与 OH-不能大量共存;答案选 B。 点睛:本题考查离子共存,掌握离子的性质和离子不能大量共存的原因是解题的关键。离子 间不能大量共存的原因有:①离子间发生复分解反应生成水、沉淀或气体,如题中 C、D -项;②离子间发生氧化还原反应,如题中 A 项;③离子间发生双水解反应,如 Al3+与 HCO3 等;④离子间发生络合反应,如 Fe3+与 SCN-等;⑤注意题中的附加条件。 5. 下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是 A. 用装置甲灼烧碎海带 B. 用装置乙过滤海带灰的浸泡液 C. 用装置丙制备用于氧化浸泡液中 I−的 Cl2 D. 用装置丁吸收氧化浸泡液中 I−后的 Cl2 尾气 【答案】B 【解析】分析:A 项,灼烧碎海带应用坩埚;B 项,海带灰的浸泡液用过滤法分离获得含 I- 的溶液;C 项,MnO2 与浓盐酸反应制 Cl2 需要加热;D 项,尾气 Cl2 应用 NaOH 溶液吸收。 详解:A 项,灼烧碎海带应用坩埚,A 项错误;B 项,海带灰的浸泡液用过滤法分离获得含 I-的溶液,B 项正确;C 项,MnO2 与浓盐酸常温不反应,MnO2 与浓盐酸反应制 Cl2 需要加 热,反应的化学方程式为 MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O,C 项错误;D 项,Cl2 在 饱和 NaCl 溶液中溶解度很小,不能用饱和 NaCl 溶液吸收尾气 Cl2,尾气 Cl2 应用 NaOH 溶 液吸收,D 项错误;答案选 B。 点睛:本题以从海带中提取碘为载体,考查基本实验操作、Cl2 的实验室制备,解答时要明 确实验的目的、分析必需的试剂和仪器、合理的装置和实验条件的控制。 6. 下列有关物质性质的叙述一定不正确的是 A. 向 FeCl2 溶液中滴加 NH4SCN 溶液,溶液显红色 B. KAl(SO4) 2·12H2O 溶于水可形成 Al(OH)3 胶体 C. NH4Cl 与 Ca(OH)2 混合加热可生成 NH3 D. Cu 与 FeCl3 溶液反应可生成 CuCl2 【答案】A 【解析】分析:A 项,NH4SCN 用于检验 Fe3+;B 项,KAl(SO4) ·12H2O 溶于水电离出的 2Al3+水解形成 Al(OH) 胶体;C 项,实验室可用 NH4Cl 和 Ca(OH) 混合共热制 NH3;D 32项,Cu 与 FeCl3 溶液反应生成 CuCl2 和 FeCl2。 详解:A 项,FeCl2 溶液中含 Fe2+,NH4SCN 用于检验 Fe3+,向 FeCl2 溶液中滴加 NH4SCN 溶液,溶液不会显红色,A 项错误;B 项,KAl(SO4)·12H2O 溶于水电离出的 Al3+水解形 2成 Al(OH) 胶体,离子方程式为 Al3++3H2O Al(OH)(胶体)+3H+,B 项正确;C 33项,实验室可用 NH4Cl 和 Ca(OH)2 混合共热制 NH3,反应的化学方程式为 2NH4Cl+Ca (OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O,C 项正确;D 项,Cu 与 FeCl3 溶液反应生成 CuCl2 和 FeCl2,反应的化学方程式为 Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2,D 项正确;答案选 A。 点睛:本题考查 Fe3+的检验、盐类的水解、实验室制氨气的原理、Cu 与 FeCl3 的反应,熟 练掌握典型物质的性质和化学反应是解题的关键。 7. 下列指定反应的离子方程式正确的是 2− A. 饱和 Na2CO3 溶液与 CaSO4 固体反应:CO32−+CaSO4 CaCO3+SO4 −B. 酸化 NaIO3 和 NaI 的混合溶液:I− +IO3 +6H+ I2+3H2O C. KClO 碱性溶液与 Fe(OH)3 反应:3ClO−+2Fe(OH)3 2FeO42−+3Cl−+4H++H2O D. 电解饱和食盐水:2Cl−+2H+ 【答案】A Cl2↑+ H2↑ 【解析】分析:A 项,饱和 Na2CO3 溶液与 CaSO4 发生复分解反应生成更难溶于水的 CaCO3;B 项,电荷不守恒,得失电子不守恒;C 项,在碱性溶液中不可能生成 H+;D 项, 电解饱和食盐水生成 NaOH、H2 和 Cl2。 详解:A 项,饱和 Na2CO3 溶液与 CaSO4 发生复分解反应生成更难溶于水的 CaCO3,反应的 2- 2- 离子方程式为 CO3 +CaSO4 CaCO3+SO4 ,A 项正确;B 项,电荷不守恒,得失电子不 -守恒,正确的离子方程式为 5I-+IO3 +6H+=3I2+3H2O,B 项错误;C 项,在碱性溶液中不可能 2- 生成 H+,正确的离子方程式为 3ClO-+2Fe(OH)+4OH-=3Cl-+2FeO4 +5H2O,C 项错误;D 3项,电解饱和食盐水生成 NaOH、H2 和 Cl2,电解饱和食盐水的离子方程式为 2Cl-+2H2O Cl2↑+H2↑+2OH-,D 项错误;答案选 A。 点睛:本题考查离子方程式正误的判断。判断离子方程式是否正确可从以下几个方面进行:① 从反应原理进行判断,如反应是否能发生、反应是否生成所给产物(题中 D 项)等;②从 物质存在形态进行判断,如拆分是否正确、是否正确表示了难溶物和气体等;③从守恒角 度进行判断,如原子守恒、电荷守恒、氧化还原反应中的电子守恒等(题中 B 项);④从 反应的条件进行判断(题中 C 项);⑤从反应物的组成以及反应物之间的配比进行判断。 8. 短周期主族元素 X、Y、Z、W 原子序数依次增大,X 是地壳中含量最多的 元素,Y 原子的最外层只有一个电子,Z 位于元素周期表ⅢA 族,W 与 X 属于 同一主族。下列说法正确的是 A. 原子半径:r(W) > r(Z) > r(Y) B. 由 X、Y 组成的化合物中均不含共价键 C. Y的最高价氧化物的水化物的碱性比 Z 的弱 D. X的简单气态氢化物的热稳定性比 W 的强 【答案】D 【解析】分析:短周期主族元素 X、Y、Z、W 原子序数依次增大;X 是地壳中含量最多的 元素,X 为 O 元素;Y 原子的最外层只有一个电子,Y 为 Na 元素;Z 位于元素周期表中 IIIA 族,Z 为 Al 元素;W 与 X 属于同一主族,W 为 S 元素。根据元素周期律作答。 详解:短周期主族元素 X、Y、Z、W 原子序数依次增大;X 是地壳中含量最多的元素,X 为 O 元素;Y 原子的最外层只有一个电子,Y 为 Na 元素;Z 位于元素周期表中 IIIA 族,Z 为 Al 元素;W 与 X 属于同一主族,W 为 S 元素。A 项,Na、Al、S 都是第三周期元素, 根据同周期从左到右主族元素的原子半径依次减小,原子半径:r(Y) r(Z) r(W), A 项错误;B 项,由 X、Y 组成的化合物有 Na2O、Na2O2,Na2O 中只有离子键,Na2O2 中 既含离子键又含共价键,B 项错误;C 项,金属性:Na(Y) Al(Z),Y 的最高价氧化 物的水化物的碱性比 Z 的强,C 项错误;D 项,非金属性:O(X) S(W),X 的简单气 态氢化物的热稳定性比 W 的强,D 项正确;答案选 D。 点睛:本题考查元素周期表和元素周期律的推断,准确推断出各字母代表的元素是解题的关 键,进而根据同周期、同主族元素结构和性质的递变规律作出判断。 9. 在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是 A. B. C. D. 【答案】A 【解析】分析:A 项,NaHCO3 受热分解成 Na2CO3、CO2 和 H2O,Na2CO3 与饱和石灰水反 应生成 CaCO3 和 NaOH;B 项,Al 与 NaOH 溶液反应生成 NaAlO2 和 H2,NaAlO2 与过量盐 酸反应生成 NaCl、AlCl3 和 H2O;C 项,AgNO3 中加入氨水可获得银氨溶液,蔗糖中不含醛 基,蔗糖不能发生银镜反应;D 项,Al 与 Fe2O3 高温发生铝热反应生成 Al2O3 和 Fe,Fe 与 HCl 反应生成 FeCl2 和 H2。 详解:A 项,NaHCO3 受热分解成 Na2CO3、CO2 和 H2O,Na2CO3 与饱和石灰水反应生成 CaCO3 和 NaOH,两步反应均能实现;B 项,Al 与 NaOH 溶液反应生成 NaAlO2 和 H2,NaAlO2 与过量盐酸反应生成 NaCl、AlCl3 和 H2O,第二步反应不能实现;C 项,AgNO3 中加入氨水 可获得银氨溶液,蔗糖中不含醛基,蔗糖不能发生银镜反应,第二步反应不能实现;D 项, Al 与 Fe2O3 高温发生铝热反应生成 Al2O3 和 Fe,Fe 与 HCl 反应生成 FeCl2 和 H2,第二步反 应不能实现;物质间转化均能实现的是 A 项,答案选 A。 点睛:本题考查元素及其化合物之间的相互转化和反应条件,解题的关键是熟悉常见物质的 化学性质和转化的条件。注意量的多少对生成物的影响,如 NaAlO2 与少量 HCl 反应生成 NaCl 和 Al(OH)3,NaAlO2 与过量 HCl 反应生成 NaCl、AlCl3 和 H2O。 10. 下列说法正确的是 A. 氢氧燃料电池放电时化学能全部转化为电能 B. 反应 4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应 C. 3 mol H与 1 mol N混合反应生成 NH ,转移电子的数目小于 6 6.02 1023 ××223D. 在酶催化淀粉水解反应中,温度越高淀粉水解速率越快 【答案】C 【解析】分析:A 项,氢氧燃料电池放电时化学能不能全部转化为电能,理论上能量转化率 高达 85%~90%;B 项,反应 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)的 ΔS 0,该反应常温下可 自发进行,该反应为放热反应;C 项,N2 与 H2 的反应为可逆反应,3molH2 与 1molN2 混合 反应生成 NH3,转移电子数小于 6mol;D 项,酶是一类具有催化作用的蛋白质,酶的催化 作用具有的特点是:条件温和、不需加热,具有高度的专一性、高效催化作用,温度越高酶 会发生变性,催化活性降低。 详解:A 项,氢氧燃料电池放电时化学能不能全部转化为电能,理论上能量转化率高达 85%~90%,A 项错误;B 项,反应 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)的 ΔS 0,该反应常温 下可自发进行,该反应为放热反应,B 项错误;C 项,N2 与 H2 的反应为可逆反应,3molH2 与 1molN2 混合反应生成 NH3,转移电子数小于 6mol,转移电子数小于 6 6.02 1023,C 项 正确;D 项,酶是一类具有催化作用的蛋白质,酶的催化作用具有的特点是:条件温和、不 需加热,具有高度的专一性、高效催化作用,温度越高酶会发生变性,催化活性降低,淀粉 水解速率减慢,D 项错误;答案选 C。 点睛:本题考查燃料电池中能量的转化、化学反应自发性的判断、可逆的氧化还原反应中转 移电子数的计算、蛋白质的变性和酶的催化特点。弄清化学反应中能量的转化、化学反应自 发性的判据、可逆反应的特点、蛋白质的性质和酶催化的特点是解题的关键。 不定项选择题:本题包括 5 小题,每小题 4 分,共计 20 分。每小题只有一个或两个选项符 合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得 0 分;若正确答案包括两个选项, 只选一个且正确的得 2 分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得 0 分。 &网 11. 化合物 Y 能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物 X 与 2 −甲基丙烯酰氯在一定条件 下反应制得: 下列有关化合物 X、Y 的说法正确的是 A. X 分子中所有原子一定在同一平面上 B. Y 与 Br2 的加成产物分子中含有手性碳原子 C. X、Y 均不能使酸性 KMnO4 溶液褪色 D. X→Y 的反应为取代反应 【答案】BD 【解析】分析:A 项,X 分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上;B 项,Y 与 Br2 的 加成产物为 ,结构简式 中“*” 碳为手性碳原子;C 项,X 中含酚羟基,X 能与酸性 KMnO4 溶液反应,Y 中含碳碳双键,Y 能使酸性 KMnO4 溶液褪色;D 项,X+2 −甲基丙烯酰氯→Y+HCl,反应类型为取代反应。 ………………………… 点睛:本题考查有机物的结构和性质、手性碳原子的判断、有机物共面原子的判断。难点是 分子中共面原子的确定,分子中共面原子的判断需要注意:①联想典型有机物的结构,如 CH4、乙烯、乙炔、苯、甲醛等;②单键可以旋转,双键和三键不能旋转;③任意三个原 子一定共平面。 12. 根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A向苯酚浊液中滴加 Na2CO3 溶液,浊液变清 苯酚的酸性强于 H2CO3 的酸性 向碘水中加入等体积 CCl4,振荡后静置,上层 I2 在 CCl4 中的溶解度大于在水中的 BCD接近无色,下层显紫红色 溶解度 向 CuSO4 溶液中加入铁粉,有红色固体析出 Fe2+的氧化性强于 Cu2+的氧化性 向 NaCl、NaI 的混合稀溶液中滴入少量稀 AgNO3 溶液,有黄色沉淀生成 Ksp(AgCl) >Ksp(AgI) A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】分析:A 项,苯酚的酸性弱于碳酸;B 项,CCl4 将 I2 从碘水中萃取出来,I2 在 CCl4 中的溶解度大于在水中的溶解度;C 项,Fe 从 CuSO4 溶液中置换出 Cu,Cu2+的氧化性强于 Fe2+;D 项,向 NaCl、NaI 的混合液中加入 AgNO3 溶液产生黄色沉淀,NaCl、NaI 的浓度 未知,不能说明 AgCl、AgI 溶度积的大小。 点睛:本题考查苯酚与碳酸酸性强弱的探究、萃取的原理、氧化性强弱的判断、沉淀的生成。 易错选 D 项,产生错误的原因是:忽视 NaCl、NaI 的浓度未知,思维不严谨。 13. 根据下列图示所得出的结论不正确的是 A. 图甲是 CO(g)+H2O(g) 的 ΔH<0 CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应 B. 图乙是室温下 H2O2 催化分解放出氧气的反应中 c(H2O2 )随反应时间变化的曲线,说明随 着反应的进行 H2O2 分解速率逐渐减小 C. 图丙是室温下用 0.1000 mol·L−1NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L−1 某一元酸 HX 的 滴定曲线,说明 HX 是一元强酸 2− D. 图丁是室温下用 Na2SO4 除去溶液中 Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中 c(Ba2+ )与 c(SO4 的关系曲线,说明溶液中 c(SO42− )越大 c(Ba2+ )越小 )【答案】C 【解析】分析:A 项,升高温度,lgK 减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应, 正反应为放热反应,该反应的 ΔH 0;B 项,根据图像,随着时间的推移,c(H2O2)变化 趋于平缓,随着反应的进行 H2O2 分解速率逐渐减小;C 项,根据图像,没有滴入 NaOH 溶 液时,0.1000mol/LHX 溶液的 pH 1,HX 为一元弱酸;D 项,根据图像可见横坐标越小, 2- 2- 纵坐标越大,-lgc(SO4 )越小,-lgc(Ba2+)越大,说明 c(SO4 )越大 c(Ba2+)越小。 详解:A 项,升高温度,lgK 减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,正反应为 放热反应,该反应的 ΔH 0,A 项正确;B 项,根据图像,随着时间的推移,c(H2O2)变 化趋于平缓,随着反应的进行 H2O2 分解速率逐渐减小,B 项正确;C 项,根据图像,没有 滴入 NaOH 溶液时,0.1000mol/LHX 溶液的 pH 1,HX 为一元弱酸,C 项错误;D 项,根 2- 据图像可见横坐标越小,纵坐标越大,-lgc(SO4 )越小,-lgc(Ba2+)越大,说明 c 2- (SO4 )越大 c(Ba2+)越小,D 项正确;答案选 C。 点睛:本题考查图像的分析,侧重考查温度对化学平衡常数的影响、化学反应速率、酸碱中 和滴定 pH 曲线的分析、沉淀溶解平衡曲线的分析,掌握有关的原理,明确图像中纵、横坐 标的含义和曲线的变化趋势是解题的关键。 14. H C O为二元弱酸,K (H C O) =5.410−2,K (H C O) =5.410−5,设 H C O溶液中 ××224a1 224a2 224224−c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4 ) +c(C2O42−)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.1000 mol·L−1H2C2O4 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确 的是 A. 0.1000 mol·L−1 H2C2O4 溶液:c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C2O42− )+c(OH−)−c(H2C2O4 ) B. c(Na+ ) =c(总)的溶液:c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42− ) >c(H+ ) C. pH = 7 的溶液:c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C2O42−) −c(H2C2O4) −D. c(Na+ ) =2c(总)的溶液:c(OH−) −c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4 ) 【答案】AD -2- 【解析】分析:A 项,H2C2O4 溶液中的电荷守恒为 c(H+)=c(HC2O4 )+2c(C2O4 )+c -(OH-),0.1000 mol·L−1H2C2O4 溶液中 0.1000mol/L=c(H2C2O4) + c(HC2O4 )+ c 2- 2- (C2O4 ),两式整理得 c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O4 )+c(OH-);B 项, -c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为 NaHC2O4,HC2O4 既存在电离平衡又存在水解平衡, —HC2O4 水解的离子方程式为 HC2O4 +H2O H2C2O4+OH-,HC2O4 水解常数 Kh= ====1.85 10- 13 -2- Ka2(H2C2O4),HC2O4 的电离程度大于水解程度,则 c(C2O4 ) c(H2C2O4);C -项,滴入 NaOH 溶液后,溶液中的电荷守恒为 c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4 )+2c 2- -2- (C2O4 )+c(OH-),室温 pH=7 即 c(H+)=c(OH-),则 c(Na+)=c(HC2O4 )+2c(C2O4 ) 2- =c(总)+c(C2O4 )-c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总) 0.1000mol/L;D 项,c (Na+)=2c(总)时溶液中溶质为 Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为 c(Na+)+c(H+)=c -2- -(HC2O4 )+2c(C2O4 )+c(OH-),物料守恒为 c(Na+)=2c(H2C2O4) + c(HC2O4 )+ 2- -c(C2O4 )],两式整理得 c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4 )。 -2- 详解:A 项,H2C2O4 溶液中的电荷守恒为 c(H+)=c(HC2O4 )+2c(C2O4 )+c(OH-), -2- 0.1000 mol·L−1H2C2O4 溶液中 0.1000mol/L=c(H2C2O4) + c(HC2O4 )+ c(C2O4 ),两式 2- 整理得 c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O4 )+c(OH-),A 项正确;B 项,c –(Na+)=c(总)时溶液中溶质为 NaHC2O4,HC2O4 既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O4 –水解的离子方程式为 HC2O4 +H2O H2C2O4+OH-,HC2O4 水解常数 Kh= ====1.85 10- 13 -2- Ka2(H2C2O4),HC2O4 的电离程度大于水解程度,则 c(C2O4 ) c(H2C2O4),B -项错误;C 项,滴入 NaOH 溶液后,溶液中的电荷守恒为 c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4 )+2c 2- -2- (C2O4 )+c(OH-),室温 pH=7 即 c(H+)=c(OH-),则 c(Na+)=c(HC2O4 )+2c(C2O4 ) 2- =c(总)+c(C2O4 )-c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总) 0.1000mol/L,c(Na+) 2- 0.1000mol/L +c(C2O4 )-c(H2C2O4),C 项错误;D 项,c(Na+)=2c(总)时溶液中 -2- 溶质为 Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为 c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4 )+2c(C2O4 )+c -2- (OH-),物料守恒为 c(Na+)=2c(H2C2O4) + c(HC2O4 )+ c(C2O4 )],两式整理得 c -(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4 ),D 项正确;答案选 AD。 点睛:本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时,先确定溶质 的组成,分析溶液中存在的平衡,弄清主次(如 B 项),巧用电荷守恒、物料守恒和质子 守恒(质子守恒一般可由电荷守恒和物料守恒推出)。注意加入 NaOH 溶液后,由于溶液 体积变大,c(总) 0.1000mol/L。 15. 一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发 生反应 2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下: 下列说法正确的是 A. v1< v2,c2< 2c1 B. K1> K3,p2> 2p3 C. v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) 【答案】CD D. c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )<1 【解析】分析:对比容器的特点,将容器 1 和容器 2 对比,将容器 1 和容器 3 对比。容器 2 中加入 4molSO3 等效于在相同条件下反应物投入量为 4molSO2 和 2molO2,容器 2 中起始反 应物物质的量为容器 1 的两倍,容器 2 相当于在容器 1 达平衡后增大压强,将容器的体积缩 小为原来的一半,增大压强化学反应速率加快,υ2 υ1,增大压强平衡向正反应方向移动, 平衡时 c2 2c1,p2 2p1,α1(SO2)+α2(SO3) 1,容器 1 和容器 2 温度相同,K1=K2; 容器 3 相当于在容器 1 达到平衡后升高温度,升高温度化学反应速率加快,υ3 υ1,升高温 度平衡向逆反应方向移动,平衡时 c3 c1,p3 p1,α3(SO2) α1(SO2),K3 K1。 详解:对比容器的特点,将容器 1 和容器 2 对比,将容器 1 和容器 3 对比。容器 2 中加入 4molSO3 等效于在相同条件下反应物投入量为 4molSO2 和 2molO2,容器 2 中起始反应物物 质的量为容器 1 的两倍,容器 2 相当于在容器 1 达平衡后增大压强,将容器的体积缩小为原 来的一半,增大压强化学反应速率加快,υ2 υ1,增大压强平衡向正反应方向移动,平衡时 c2 2c1,p2 2p1,α1(SO2)+α2(SO3) 1,容器 1 和容器 2 温度相同,K1=K2;容器 3 相 当于在容器 1 达到平衡后升高温度,升高温度化学反应速率加快,υ3 υ1,升高温度平衡向 逆反应方向移动,平衡时 c3 c1,p3 p1,α3(SO2) α1(SO2),K3 K1。根据上述分析, A 项,υ2 υ1,c2 2c1,A 项错误;B 项,K3 K1,p2 2p1,p3 p1,则 p2 2p3,B 项错误; C 项,υ3 υ1,α3(SO2) α1(SO2),C 项正确;D 项,c2 2c1,c3 c1,则 c2 2c3,α1 (SO2)+α2(SO3) 1,α3(SO2) α1(SO2),则 α2(SO3)+α3(SO2) 1,D 项正确; 答案选 CD。 点睛:本题考查化学平衡时各物理量之间的关系,解题时巧妙设计中间状态,利用外界条件 对化学反应速率和化学平衡的影响判断。如容器 2 先设计其完全等效平衡的起始态为 4molSO2 和 2molO2,4molSO2 和 2molO2 为两倍容器 1 中物质的量,起始物质的量成倍变化 时相当于增大压强。 非 选 择 题 16. 以高硫铝土矿(主要成分为 Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量 FeS2 和金属硫酸盐) 为原料,生产氧化铝并获得 Fe3O4 的部分工艺流程如下: (1)焙烧过程均会产生 SO2,用 NaOH 溶液吸收过量 SO2 的离子方程式为 ______________________。 (2)添加 1%CaO 和不添加 CaO 的矿粉焙烧,其硫去除率随温度变化曲线如题 16 图所示。 已知:多数金属硫酸盐的分解温度都高于 600 ℃ 硫去除率=(1— )×100% ①不添加 CaO 的矿粉在低于 500 ℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于 __________________。 ②700℃焙烧时,添加 1%CaO 的矿粉硫去除率比不添加 CaO 的矿粉硫去除率低, 其主要原因是______________________________________________________。 (3)向“过滤”得到的滤液中通入过量 CO2,铝元素存在的形式由 _______________(填化学式)转化为_______________(填化学式)。 (4)“过滤”得到的滤渣中含大量的 Fe2O3。Fe2O3 与 FeS2 混合后在缺氧条件下焙 烧生成 Fe3O4 和 SO2,理论上完全反应消耗的 n(FeS2)∶n(Fe2O3) =__________________。 【答案】 (12 分) −(1)SO2+OH− (2)①FeS2 HSO3 ②硫元素转化为 CaSO4 而留在矿粉中 (3)NaAlO2 Al(OH)3 (4)1∶16 【解析】分析:根据流程,矿粉焙烧时 FeS2 与 O2 反应生成 Fe2O3 和 SO2,在空气中 CaO 可 将 SO2 转化为 CaSO4;“碱浸”时 Al2O3、SiO2 转化为溶于水的 NaAlO2、Na2SiO3;Fe2O3 与 FeS2 混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4 和 SO2, (1)过量 SO2 与 NaOH 反应生成 NaHSO3 和 H2O。 (2)①根据题给已知,多数金属硫酸盐的分解温度高于 600℃,不添加 CaO 的矿粉低于 500℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于 FeS2。 ②添加 CaO,CaO 起固硫作用,根据硫去除率的含义,700℃焙烧时,添加 1%CaO 的矿粉 硫去除率比不添加 CaO 的矿粉硫去除率低。 (3)“碱浸”时 Al2O3、SiO2 转化为溶于水的 NaAlO2、Na2SiO3,向“过滤”得到的滤液中通 入过量 CO2,CO2 与 NaAlO2 反应生成 NaHCO3 和 Al(OH)3。 (4)Fe2O3 与 FeS2 混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4 和 SO2,反应的化学方程式为 FeS2+16Fe2O3 11Fe3O4+2SO2↑。 详解:(1)过量 SO2 与 NaOH 反应生成 NaHSO3 和 H2O,反应的化学方程式为 -SO2+NaOH=NaHSO3,离子方程式为 SO2+OH-=HSO3 。 (2)①根据题给已知,多数金属硫酸盐的分解温度高于 600℃,不添加 CaO 的矿粉低于 500℃焙烧时,去除的硫元素主要来源于 FeS2。 ②添加 CaO,CaO 起固硫作用,添加 CaO 发生的反应为 2CaO+2SO2+O2=2CaSO4,根据硫 去除率的含义,700℃焙烧时,添加 1%CaO 的矿粉硫去除率比不添加 CaO 的矿粉硫去除率 低的原因是:硫元素转化为 CaSO4 留在矿粉中。 (3)“碱浸”时 Al2O3、SiO2 转化为溶于水的 NaAlO2、Na2SiO3,向“过滤”得到的滤液中通 入过量 CO2,CO2 与 NaAlO2 反应生成 NaHCO3 和 Al(OH)3,反应的离子方程式为 –CO2+AlO2 +2H2O=Al(OH)3↓+HCO3 ,即 Al 元素存在的形式由 NaAlO2 转化为 Al(OH) 。3(4)Fe2O3 与 FeS2 混合后在缺氧条件下焙烧生成 Fe3O4 和 SO2,反应的化学方程式为 FeS2+16Fe2O3 11Fe3O4+2SO2↑,理论上完全反应消耗的 n(FeS2):n(Fe2O3)=1:16。 点睛:本题以高硫铝土矿为原料生产氧化铝和 Fe3O4 的流程为载体,考查流程的分析,Fe、 Al、S 元素及其化合物的性质,图像的分析,获取新信息的能力,指定情境下方程式的书写。 −如 NaOH 溶液吸收过量 SO2 则产物为 HSO3 ,Fe2O3 与 FeS2 混合后在缺氧条件下焙烧则没有 氧气作氧化剂等需注意反应物及用量的不同。 17. 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下: 已知: (1)A 中的官能团名称为__________________(写两种)。 (2)D E 的反应类型为__________________。 (3)B 的分子式为 C9H14O,写出 B 的结构简式:__________________。 (4) 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结 构简式:_________。 ①分子中含有苯环,能与 FeCl3 溶液发生显色反应,不能发生银镜反应; ②碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。 (5)写出以 和为原料制备 的合成路线流程图(无 机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】 (15 分) (1)碳碳双键 (2)消去反应 羰基 (3) (4) (5) 【解析】分析:(1)根据 A 的结构简式观察其中的官能团。 (2)对比 D 和 E 的结构简式,D→E 为醇的消去反应。 (3)B 的分子式为 C9H14O,根据 A→B→C 结合题给已知可推断出 B 的结构简式为 。(4) 的分子式为 C9H6O3,结构中有五个双键和两个环,不饱和度为 7; 的同分异构体中含有苯环,能与 FeCl3 溶液发生显色反应,不能发生银镜反应, 则其结构中含酚羟基、不含醛基;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有 2 种不 同化学环境的氢,说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高。 (5)对比 与和的结构简式,根据题给已知,模仿题给已知 构建碳干骨架;需要由 合成 ,官能团的变化由 1 个碳碳双键变为 2 个碳碳双键, 联想官能团之间的相互转化,由 NaOH 醇溶液中发生消去反应生成 ,与 Br2 发生加成反应生成 ,发生加成反应生成 。在;与与 H2 发生加成反应生成 详解:(1)根据 A 的结构简式,A 中的官能团为碳碳双键、羰基。 (2)对比 D 和 E 的结构简式,D→E 脱去了小分子水,且 E 中生成新的碳碳双键,故为消 去反应。 (3)B 的分子式为 C9H14O,根据 A→B→C 结合题给已知可推断出 B 的结构简式为 。(4) 的分子式为 C9H6O3,结构中有五个双键和两个环,不饱和度为 7; 的同分异构体中含有苯环,能与 FeCl3 溶液发生显色反应,不能发生银镜反应, 则其结构中含酚羟基、不含醛基;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有 2 种不 同化学环境的氢,说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高;符合条件的 的同分异构体的结构简式为 。(5)对比 与和的结构简式,根据题给已知,模仿题给已知 构建碳干骨架;需要由 合成 ,官能团的变化由 1 个碳碳双键变为 2 个碳碳双键, 联想官能团之间的相互转化,由 与 Br2 发生加成反应生成 ,在NaOH 醇溶液中发生消去反应生成 ;与发生加成反应生成 ,与 H2 发生加成反应生成 。合成路线流程图 为: 。点睛:本题以丹参醇的部分合成路线为载体,考查官能团的识别、反应类型的判断、结构简 式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。难点是限定条件同分异构体 的书写和有机合成路线的设计,同分异构体的书写先确定不饱和度和官能团,再用残基法确 定可能的结构;有机合成路线的设计,先对比原料和产物的结构,采用“切割化学键”的分 析方法,分析官能团发生了什么改变,碳干骨架发生了什么变化,再根据有机物的之间的相 互转化和题给信息进行设计。 18. 碱式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定浓度的硫酸铝溶液中加入一 定量的碳酸钙粉末,反应后经过滤得到碱式硫酸铝溶液,反应方程式为 (2−x)Al2(SO4)3+3xCaCO3+3xH2O 2(1−x) Al2(SO4)3·xAl(OH)3]+3xCaSO4↓+3xCO2↑ 生成物(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3 中 x 值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。 (1)制备碱式硫酸铝溶液时,维持反应温度和反应时间不变,提高 x 值的方法 有___________________。 (2)碱式硫酸铝溶液吸收 SO2 过程中,溶液的 pH___________(填“增大”、“减 小”、“不变”)。 (3)通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定 x 的值,测定方法如下: ①取碱式硫酸铝溶液 25.00 mL,加入盐酸酸化的过量 BaCl2 溶液充分反应,静置 后过滤、洗涤,干燥至恒重,得固体 2.3300 g。 ②取碱式硫酸铝溶液 2.50 mL,稀释至 25 mL,加入 0.1000 mol·L−1EDTA 标准溶 液 25.00 mL,调节溶液 pH 约为 4.2,煮沸,冷却后用 0.08000 mol·L−1CuSO4 标 准溶液滴定过量的 EDTA 至终点,消耗 CuSO4 标准溶液 20.00 mL(已知 Al3+、 Cu2+与 EDTA 反应的化学计量比均为 1∶1)。 计算(1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3 中的 x 值(写出计算过程)。 【答案】 (12 分) (1)适当增加 CaCO3 的量或加快搅拌速率 (2)减小 2− (3)25mL 溶液中:n(SO4 )= n(BaSO4) = =0.0100 mol 2.5 mL 溶液中: n(Al3+) = n(EDTA)−n(Cu2+)=0.1000 mol·L−1×25.00 mL×10−3L·mL−1−0.08000 mol·L−1×20.00 mL ×10−3 L·mL−1=9.000×10−4 mol 25 mL 溶液中:n(Al3+)=9.000×10−3 mol 1 mol (1−x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3 中 2− n(Al3+)=(2−x)mol;n(SO4 )=3(1−x)mol x=0.41 【解析】分析:(1)提高 x 的值,即促进 Al3+的水解和 CaSO4 的生成。 (2)碱式硫酸铝溶液吸收 SO2,溶液碱性减弱,pH 减小。 2- (3)根据加入过量 BaCl2 溶液产生的固体计算 n(SO4 );由消耗的 CuSO4 计算过量的 2- EDTA,由 Al3+消耗的 EDTA 计算 n(Al3+);根据 n(Al3+)与 n(SO4 )之比计算 x 的值。 详解:(1)制备碱式硫酸铝溶液,维持反应温度和反应时间不变,提高 x 的值,即促进 Al3+ 的水解和 CaSO4 的生成,可以采取的方法是:适当增加 CaCO3 的量、加快搅拌速率。 (2)碱式硫酸铝溶液吸收 SO2,溶液碱性减弱,pH 减小。 2- (3)25mL 溶液中:n(SO4 )= n(BaSO4)= =0.0100 mol 2.5 mL 溶液中:n(Al3+) = n(EDTA)−n(Cu2+)=0.1000 mol·L−1×25.00 mL×10−3L·mL−1−0.08000 mol·L−1×20.00 mL×10−3 L·mL−1=9.000×10−4 mol 25 mL 溶液中:n(Al3+)=9.000×10−3 mol 2- 1 mol(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3 中 n(Al3+)=(2-x)mol;n(SO4 )=3(1-x)mol ==,解得 x=0.41。 点睛:本题以碱式硫酸铝溶液的制备原理为背景,考查反应原理的理解、反应条件的控制和 有关化学式的计算。解题的关键有:①向硫酸铝溶液中加入 CaCO3 生成碱式硫酸铝溶液, 2- CaCO3 的作用是调节 pH 促进 Al3+水解,同时将 SO4 转化为 CaSO4 沉淀;②理解溶液中的 离子反应与实验滴定方法的定量计算,理清物质间的计量关系。 19. 以 Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和 SO2 为原料可制备 N2H4·H2O(水合肼) 和无水 Na2SO3,其主要实验流程如下: 已知:①Cl2+2OH− ClO−+Cl−+H2O 是放热反应。 ②N2H4·H2O 沸点约 118 ℃,具有强还原性,能与 NaClO 剧烈反应生成 N2。 (1)步骤Ⅰ制备 NaClO 溶液时,若温度超过 40 ℃,Cl2 与 NaOH 溶液反应生成 NaClO3 和 NaCl,其离子方程式为____________________________________;实 验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是 ____________________________________。 (2)步骤Ⅱ合成 N2H4·H2O 的装置如题 19 图−1 所示。NaClO 碱性溶液与尿素 水溶液在 40 ℃以下反应一段时间后,再迅速升温至 110 ℃继续反应。实验中通 过滴液漏斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是 _________________________________。 (3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品 Na2CO3 制备无水 Na2SO3(水溶液中 H2SO3、 、随 pH 的分布如题 19 图−2 所示,Na2SO3 的溶解度曲线如题 19 图−3 所示)。 ①边搅拌边向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制备 NaHSO3 溶液。实验中确定何时停止 通 SO2 的实验操作为_________________。 ②请补充完整由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3 的实验方案: _______________________,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。 【答案】 (15 分) (1)3Cl2+6OH− 5Cl−+ClO3 +3H2O (2)NaClO 碱性溶液 减少水合肼的挥发 −缓慢通入 Cl2 (3)①测量溶液的 pH,若 pH 约为 4,停止通 SO2 ②边搅拌边向 NaHSO3 溶液中滴加 NaOH 溶液,测量溶液 pH,pH 约为 10 时, 停止滴加 NaOH 溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于 34℃条件下趁 热过滤 【解析】分析:步骤 I 中 Cl2 与 NaOH 溶液反应制备 NaClO;步骤 II 中的反应为 NaClO 碱 性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼,;步骤 III 分离出水合肼溶液;步骤 IV 由 SO2 与 Na2CO3 反应制备 Na2SO3。 (1)温度超过 40℃,Cl2 与 NaOH 溶液发生歧化反应生成 NaClO3、NaCl 和 H2O。由于 Cl2 与 NaOH 溶液的反应为放热反应,为了减少 NaClO3 的生成,应控制温度不超过 40℃、减慢 反应速率。 (2)步骤 II 中的反应为 NaClO 碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼,由于水合肼具有强 还原性、能与 NaClO 剧烈反应生成 N2,为了防止水合肼被氧化,应逐滴滴加 NaClO 碱性溶 液。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在 110℃继续反应,N2H4·H2O 沸点约 118 ℃,使用冷凝 管的目的:减少水合肼的挥发。 -(3)①向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制备 NaHSO3 溶液,根据图示溶液 pH 约为 4 时,HSO3 的摩尔分数最大,则溶液的 pH 约为 4 时停止通入 SO2。 ②由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3,首先要加入 NaOH 将 NaHSO3 转化为 Na2SO3,根据含 硫微粒与 pH 的关系控制 pH;根据 Na2SO3 的溶解度曲线,确定分离 Na2SO3 的方法。 详解:(1)温度超过 40℃,Cl2 与 NaOH 溶液发生歧化反应生成 NaClO3、NaCl 和 H2O,反 应的化学方程式为 3Cl2+6NaOH 5NaCl+NaClO3+3H2O,离子方程式为 -3Cl2+6OH- 5Cl-+ClO3 +3H2O。由于 Cl2 与 NaOH 溶液的反应为放热反应,为了减少 NaClO3 的生成,应控制温度不超过 40℃、减慢反应速率;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采 取的措施是:缓慢通入 Cl2。 (2)步骤 II 中的反应为 NaClO 碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼,由于水合肼具有强 还原性、能与 NaClO 剧烈反应生成 N2,为了防止水合肼被氧化,应逐滴滴加 NaClO 碱性溶 液,所以通过滴液漏斗滴加的溶液是 NaClO 碱性溶液。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在 110℃继续反应,N2H4·H2O 沸点约 118 ℃,使用冷凝管的目的:减少水合肼的挥发。 -(3)①向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制备 NaHSO3 溶液,根据图示溶液 pH 约为 4 时,HSO3 的摩尔分数最大,则溶液的 pH 约为 4 时停止通入 SO2;实验中确定何时停止通入 SO2 的实 验操作为:测量溶液的 pH,若 pH 约为 4,停止通 SO2。 ②由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3,首先要加入 NaOH 将 NaHSO3 转化为 Na2SO3,根据含 硫微粒与 pH 的关系,加入 NaOH 应调节溶液的 pH 约为 10;根据 Na2SO3 的溶解度曲线, 温度高于 34℃析出 Na2SO3,低于 34℃析出 Na2SO3·7H2O,所以从 Na2SO3 溶液中获得无水 Na2SO3 应控制温度高于 34℃。由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3 的实验方案为:边搅拌边向 NaHSO3 溶液中滴加 NaOH 溶液,测量溶液 pH,pH 约为 10 时,停止滴加 NaOH 溶液,加 热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于 34℃条件下趁热过滤,用少量无水乙醇洗涤,干燥, 密封包装。 点睛:本题以制备水合肼和无水 Na2SO3 的实验流程为载体,考查实验条件的控制、实验加 料的方式、实验原理的理解和实验方案的设计、对图表等信息的获取和处理应用能力。难点 是实验方案的设计,在设计实验方案时要注重对实验过程和实验原理的理解,结合图表等信 息细心分析答题要点。 20. NOx(主要指 NO 和 NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的 NOx 是环境保护的重要课题。 (1)用水吸收 NOx 的相关热化学方程式如下: 2NO2(g)+H2O(l) 3HNO2(aq) HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJ·mol−1 HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol−1 反应 3NO2(g)+H2O(l) ΔH=___________kJ·mol−1。 2HNO3(aq)+NO(g)的 (2)用稀硝酸吸收 NOx,得到 HNO3 和 HNO2 的混合溶液,电解该混合溶液可 获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式: ____________________________________。 (3)用酸性(NH2)2CO 水溶液吸收 NOx,吸收过程中存在 HNO2 与(NH2)2CO 生 成 N2 和 CO2 的反应。写出该反应的化学方程式: ____________________________________。 (4)在有氧条件下,新型催化剂 M 能催化 NH3 与 NOx 反应生成 N2。 ①NH3 与 NO2 生成 N2 的反应中,当生成 1 mol N2 时,转移的电子数为 __________mol。 ②将一定比例的 O2、NH3 和 NOx 的混合气体,匀速通入装有催化剂 M 的反应器 中反应(装置见题 20 图−1)。 反应相同时间 NOx 的去除率随反应温度的变化曲线如题 20 图−2 所示,在 50~ 250 ℃范围内随着温度的升高,NOx 的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因 是____________________________;当反应温度高于 380 ℃时,NOx 的去除率迅 速下降的原因可能是___________________________。 【答案】 (14 分) (1)−136.2 −(2)HNO2−2e−+H2O (3)2HNO2+(NH2)2CO (4)① 3H++NO3 2N2↑+CO2↑+3H2O ②迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使 NOx 去除反应速 率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的 NOx 去除反应速率增大 催化剂活性下降;NH3 与 O2 反应生成了 NO 【解析】分析:(1)应用盖斯定律解答。 (2)根据电解原理,阳极发生失电子的氧化反应,阳极反应为 HNO2 失去电子生成 HNO3。 (3)HNO2 与(NH2) CO 反应生成 N2 和 CO2,根据得失电子守恒和原子守恒写出方程式。 2(4)①NH3 与 NO2 的反应为 8NH3+6NO2 7N2+12H2O,该反应中 NH3 中-3 价的 N 升 至 0 价,NO2 中+4 价的 N 降至 0 价,生成 7molN2 转移 24mol 电子。 ②因为反应时间相同,所以低温时主要考虑温度和催化剂对化学反应速率的影响;高温时 NH3 与 O2 发生催化氧化反应生成 NO。 详解:(1)将两个热化学方程式编号, 2NO2(g)+H2O(l)=HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol−1(①式) 3HNO2(aq)=HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJ·mol−1(②式) 应用盖斯定律,将(①式 3+②式) 2 得,反应 3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO (g)ΔH=(−116.1 kJ·mol−1) 3+75.9 kJ·mol−1] 2=-136.2kJ·mol−1。 (2)根据电解原理,阳极发生失电子的氧化反应,阳极反应为 HNO2 失去电子生成 HNO3, 1molHNO2 反应失去 2mol 电子,结合原子守恒和溶液呈酸性,电解时阳极电极反应式为 -HNO2-2e-+H2O=NO3 +3H+。 (3)HNO2 与(NH2)CO 反应生成 N2 和 CO2,N 元素的化合价由 HNO2 中+3 价降至 0 价, 2N 元素的化合价由(NH2)CO 中-3 价价升至 0 价,根据得失电子守恒和原子守恒,反应的 2化学方程式为 2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O。 (4)①NH3 与 NO2 的反应为 8NH3+6NO2 7N2+12H2O,该反应中 NH3 中-3 价的 N 升 至 0 价,NO2 中+4 价的 N 降至 0 价,生成 7molN2 转移 24mol 电子。生成 1molN2 时转移电 子数为 mol。 ②因为反应时间相同,所以低温时主要考虑温度和催化剂对化学反应速率的影响;高温时 NH3 与 O2 发生催化氧化反应。在 50~250℃范围内,NOx 的去除率迅速上升段是催化剂活性 随温度升高增大与温度升高共同使 NOx 去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升 高引起的 NOx 去除反应速率增大,温度升高催化剂活性下降。反应温度高于 380℃时,NOx 的去除率迅速下降的原因可能是 NH3 与 O2 反应生成了 NO,反应的化学方程式为 4NH3+5O2 4NO+6H2O。 点睛:本题以有效去除 NOx 为载体,考查盖斯定律的应用、电解原理、指定情境下方程式 的书写,氧化还原反应中转移电子数的计算、图像的分析。主要体现的是对化学反应原理的 考查,对化学反应原理的准确理解是解题的关键。 21.【选做题】本题包括 A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作 答。若多做,则按 A 小题评分。 21. 物质结构与性质] 臭氧(O3)在 Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的 SO2、NOx 分别氧化为 NOx 也可在其他条件下被还原为 N2。 和,(1) 中心原子轨道的杂化类型为___________; 的空间构型为 _____________(用文字描述)。 (2)Fe2+基态核外电子排布式为__________________。 (3)与 O3 分子互为等电子体的一种阴离子为_____________(填化学式)。 (4)N2 分子中 σ 键与 π 键的数目比 n(σ)∶n(π)=__________________。 (5)Fe(H2O)6]2+与 NO 反应生成的 Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO 以 N 原子与 Fe2+形 成配位键。请在 Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 【答案】 物质结构与性质] (1)sp3 平面(正)三角形 (2)Ar]3d6 或 1s22s22p63s23p63d6 −(3)NO2 (4)1∶2 (5) 2- -【解析】分析:(1)用价层电子对互斥理论分析 SO4 中 S 的杂化方式和 NO3 的空间构型。 (2)Fe 原子核外有 26 个电子,根据构造原理写出基态 Fe 的核外电子排布式,进一步写出 Fe2+的核外电子排布式。 (3)用替代法写出 O3 的等电子体。 (4)N2 的结构式为 N N,三键中含 1 个 σ 键和 2 个 π 键。 (5)根据化学式,缺少的配体是 NO 和 H2O,NO 中 N 为配位原子,H2O 中 O 上有孤电子 对,O 为配位原子。 2- 2- 详解:(1)SO4 中中心原子 S 的价层电子对数为 (6+2-4 2)+4=4,SO4 中 S 为 sp3 -杂化。NO3 中中心原子 N 的孤电子对数为 (5+1-3 2)=0,成键电子对数为 3,价层电 -子对数为 3,VSEPR 模型为平面三角形,由于 N 原子上没有孤电子对,NO3 的空间构型为 平面(正)三角形。 (2)Fe 原子核外有 26 个电子,根据构造原理,基态 Fe 的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d64s2,基态 Fe2+的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d6。 -(3)用替代法,与 O3 互为等电子体的一种阴离子为 NO2 。 (4)N2 的结构式为 N N,三键中含 1 个 σ 键和 2 个 π 键,N2 分子中 σ 键与 π 键的数 目比为 n(σ):n(π)=1:2。 (5)根据化学式,缺少的配体是 NO 和 H2O,NO 中 N 为配位原子,H2O 中 O 上有孤电子 对,O 为配位原子,答案为: 。2- 点睛:本题以“臭氧(O3)在 Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的 SO2、NOx 分别氧化为 SO4 和 -NO3 ,NOx 也可在其他条件下被还原为 N2”为背景素材,考查离子核外电子排布式的书写、 原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、等电子体的书写、σ 键和 π 键的计算、配位 键的书写。注意写配位键时由配位原子提供孤电子对。 22. 实验化学] 3,4−亚甲二氧基苯甲酸是一种用途广泛的有机合成中间体,微溶于水,实验室 可用 KMnO4 氧化 3,4−亚甲二氧基苯甲醛制备,其反应方程式为 实验步骤如下: 步骤 1:向反应瓶中加入 3,4−亚甲二氧基苯甲醛和水,快速搅拌,于 70~80 ℃ 滴加 KMnO4 溶液。反应结束后,加入 KOH 溶液至碱性。 步骤 2:趁热过滤,洗涤滤饼,合并滤液和洗涤液。 步骤 3:对合并后的溶液进行处理。 步骤 4:抽滤,洗涤,干燥,得 3,4−亚甲二氧基苯甲酸固体。 (1)步骤 1 中,反应结束后,若观察到反应液呈紫红色,需向溶液中滴加 NaHSO3 溶液, 转化为_____________(填化学式);加入 KOH 溶液至碱性 的目的是____________________________。 (2)步骤 2 中,趁热过滤除去的物质是__________________(填化学式)。 (3)步骤 3 中,处理合并后溶液的实验操作为__________________。 (4)步骤 4 中,抽滤所用的装置包括_______________、吸滤瓶、安全瓶和抽气 泵。 【答案】 实验化学] 2− (1)SO4 将反应生成的酸转化为可溶性的盐 (2)MnO2 (3)向溶液中滴加盐酸至水层不再产生沉淀 (4)布氏漏斗 【解析】分析:(1)反应结束后,反应液呈紫红色,说明 KMnO4 过量,KMnO4 具有强氧 -2- 化性将 HSO3 氧化成 SO4 。根据中和反应原理,加入 KOH 将 转化为可溶于水的 。(2)MnO2 难溶于水,步骤 2 中趁热过滤是减少 的物质是 MnO2。 的溶解,步骤 2 中趁热过滤除去 (3)步骤 3 中,合并后的滤液中主要成分为 ,为了制得 ,需要将合并 后的溶液进行酸化。 (4)回忆抽滤装置即可作答。 -详解:(1)反应结束后,反应液呈紫红色,说明 KMnO4 过量,KMnO4 具有强氧化性将 HSO3 2- –2- 氧化成 SO4 ,反应的离子方程式为 2MnO4 +3HSO3 =2MnO2↓+3SO4 +H2O+H+。根据中和反 应原理,加入 KOH 将 转化为可溶于水的 。(2)MnO2 难溶于水,步骤 2 中趁热过滤是减少 的物质是 MnO2。 的溶解,步骤 2 中趁热过滤除去 (3)步骤 3 中,合并后的滤液中主要成分为 ,为了制得 ,需要将合并 后的溶液进行酸化;处理合并后溶液的实验操作为:向溶液中滴加盐酸至水层不再产生沉淀。 (4)抽滤所用的装置包括布氏漏斗、吸滤瓶、安全瓶和抽气泵。 点睛:本题以“3,4−亚甲二氧基苯甲酸的制备实验步骤”为背景,侧重了解学生对《实验化 学》模块的学习情况,考查物质的分离和提纯、实验步骤的补充、基本实验装置和仪器、利 用所学知识解决问题的能力,解题的关键是根据实验原理,整体了解实验过程,围绕实验目 的作答。

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