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2009 江苏高考化学试题及答案 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Cu 64 Na 23 Mg 24 I 127 Al 27 S 32 Cl 35.5 Ca 40 Fe 56 Ag 108 选择题 单项选择题：(本题包括 8 小题，每题 3 分，共 24 分。每小题只有一个选项符合题意) 1．《中华人民共和国食品安全法》于 2009 年 6 月 1 日起实施。下列做法不利于食品安全的 是A．用聚氯乙烯塑料袋包装食品 B．在食盐中添加适量的碘酸钾 C．在食品加工中科学使用食品添加剂 D．研发高效低毒的农药，降低蔬菜的农药残留量 2．下列有关化学用语使用正确的是 A．硫原子的原子结构示意图： B．NH4Cl 的电子式： C．原子核内有 10 个中子的氧原子： D．对氯甲苯的结构简式： 3．下表所列各组物质中，物质之间通过一步反应就能实现如图所示转化的是 物质cab选 项 ABCDAl HNO3 Si AlCl3 NO Al(OH)3 NO2 SiO2 H2SiO3 CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO 4．用 NA 表示阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是 A．25℃时，pH =13 的 1.0 L 的 Ba(OH)2 溶液中含有的 OH—数目为 0 .2NA B．标准状况下，2.24 LCl2 与过量稀 NaOH 溶液反应，转移的电子总数为 0.2NA C．室温下，21.0g 乙烯和丁烯的混合气体中含有的碳原子数目为 1.5 NA D．标准状况下，22.4 L 甲醇中含有的氧原子数目为 1.0 NA 5．化学在生产和日常生活中有重要的应用。下列说法不正确的是 A．明矾水解形成胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化 B．在海轮外壳上镶入锌块，可减缓船体的腐蚀速率 C．MgO 的熔点很高，可用于制作耐高温材料 D．电解 MgCl2 饱和溶液，可制得金属镁 6．下列有关实验或操作的叙述正确的是 A．实验室常用右图所示的装置制取少量的乙酸乙酯 B．用 50mL 酸式滴定管可准确量取 25.00mLKMnO4 溶液 C．用量筒量取 5.00mL1.00mol·L—1 盐酸于 50mL 容量瓶中， 加水稀释至刻度，可配制 0.100mol·L—1 盐酸 D．用苯萃取溴水中的溴，分液时有机层从分液漏斗的下端放出 7．在下列各溶液中，离子一定能大量共存的是 2— A．强碱性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO4 -B．含有 0.1 mol·L－1 Fe3＋的溶液中：、K＋、Mg2＋、I－、NO3 C．含有 0.1 mol·L－1 Ca2＋的溶液中：、Na＋、K＋、CO32—、Cl－ 2— D．室温下，pH=1 的溶液中：Na＋、Fe3＋、NO3－、SO4 8．X、Y、Z、W、R 是 5 种短周期元素，其原子序数依次增大。X 是周期表中原子半径最 小的元素，Y 原子最外层电子数是次外电层子数的 3 倍，X、W、R 处于同一周期，R 与 Y 处于同一族，Z、W 原子的核外电子数之和与 Y、R 原子的核外电子数之和相等。 下列叙述正确的是 A．元素 X、Z、W 具有相同层电子层结构的离子，其半径依次增大 B．元素 X 不能与元素 Y 形成化合物 X2Y2 C．元素 Y、R 分别与元素 X 形成的化合物的热稳定性：XMY＞XMR D．元素 W、R 的最高价氧化物的水化物都是强酸 不定项选择题(本题包括 6 小题，每小题 4 分，共 24 分。每小题只有一个或两个选项符合题 意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题为 0 分；若正确答案包括两个选项，只 选一个且正确的得 2 分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就为 0 分) 9．下列化学实验事实及其解释都正确的是 A．向碘水中滴加 CCl4 振荡静置后分层，CCl4 层呈紫红色，说明可用 CCl4 从碘水中萃 取碘 B．向 SO2 水溶液中滴加盐酸酸化的 BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，说明 BaSO3 难溶于 盐酸 C．向 0.1 mol·L－1 FeSO4 溶液中滴加少量酸性 KMnO4 溶液，KMnO4 溶液褪色，说明 Fe2+ 具有氧化性 D．向 2.0mL 浓度均为 0.1 mol·L－1 的 KCl、KI 溶液中滴加 1~2 滴 0.1 mol·L－1 的 AgNO3 溶液，振荡沉淀呈黄色，说明 AgCl 的 Ksp 比 AgI 的 Ksp 大 10．具有显著抗癌活性的 10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于 10-羟基喜树碱的说法 正确的是 A．分子式为 C20H16N2O5 B．不能与 FeCl3 溶液发生显色反应 C．不能发生酯化反应 D．一定条件下，1mol 该物质最多可与 1molNaOH 反应 11．下列离子方程式与所述事实相符且正确的是 —A．漂白粉溶液在空气中失效：ClO—＋CO2＋H2O=HClO＋HCO3 B．用浓盐酸与反应制取少量氯气： MnO2+2H++2Cl—=Mn2++Cl2↑+2H2O C．向 NaAlO2 溶液中通入过少量 CO2 制 Al(OH)3：AlO2＋CO2＋2H2O= Al(OH)3↓ D．在强碱溶液中次氯酸钠与 Fe(OH)3 反应生成 Na2FeO4： 3ClO—+Fe(OH)3= FeO42—+3Cl—+H2O+4H+ 12．以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池结构示意图如图所示。 关于该电池的叙述正确的是 A．该电池能够在高温下工作 B．电池的负极反应为：C6H12O6+6H2O—24e—=6CO2+24H+ C．放电过程中，H+从正极区向负极区迁移 22.4 6D．在电池反应中，每消耗 1mol 氧气，理论上能生成标准状况下 CO2 气体 L13．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．室温下，向 0.01 mol·L－1 NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性： +c(Na+)＞c(SO42－)＞c(NH4 )＞c(OH－)＝c(H＋) B．0.1 mol·L－1 的 NaHCO3 溶液：c(Na+)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H＋) C．Na2CO3 溶液：c(OH－)—c(H＋)＝c(HCO3－)+2 c(H2CO3) D．25℃，pH =4.75、浓度均为 0.1 mol·L－1 的 CH3COOH、CH3COONa 混合溶液： c(CH3COO－)＋c(OH－) ＜ c(CH3COOH) ＋c(H＋) 14．I2 在 KI 溶液中存在下列平衡：I2(aq)+I—(aq) I3—(aq)。某 I2、KI 溶液中，I3—的物质 的量浓度 c(I3—)与温度 T 的关系如图所示（曲线上任何一点都表示 平衡状态）。下列说法正确的是 A．反应 I2(aq)+I—(aq) =I3—(aq)的△H＞0 B．若温度为 T1、T2，反应的平衡常数分别为 K1、K2，则 K1＞K2 C．若反应进行到状态 D 时，一定有 v 正＞v 逆 D．状态 A 与状态 B 相比，状态 A 的 c(I2)大 非选择题 15．(10 分)医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙（含有少量 Na+ 、Al3+ 、Fe3+ 等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2 ·2H2O 的质量分数为 97.0%~103.0%）的主要流程如下： ⑴除杂振作是加入氢氧化钙，调节溶液的 pH 为 8.0~5.0，以除去溶液中的少量 Al3+、 Fe3+。检验 Fe(OH)3 是否沉淀完全的实验振作是 。⑵酸化振作是加入盐酸，调节溶液的 pH 约为 4.0，起目的有：①将溶液中的少量 Ca(OH)2 转化为 CaCl2；②防止 Ca2+在蒸发时水解；③ 。⑶测定样品中 Cl—含量的方法是：a．称取 0.7500g 样品,溶解在 250mL 容量瓶中定容； b．量取 25.00mL 待测溶液于锥形瓶中；c．用 0.0500 mol·L－1AgNO3 溶液滴定至终点， 消耗 AgNO3 溶液体积的平均值为 20.39mL。 ①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有 。②计算上述样品中 CaCl2·2H2O 的质量分数为 。③若用上述方法测定的样品中 CaCl2·2H2O 的质量分数偏高（测定过程中产生的误差 可忽略），其可能原因有 ；。16．(8 分)以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸钾和氧化铁红 颜料，原料的综合利用率较高。其主要流程如下： ⑴反应Ⅰ前需在 FeSO4 溶液中加入 A．锌粉 B．铁屑 C．KI 溶液 ⑵反应Ⅰ需控制反应温度低于 35℃，其目的是 （填字母），以除去溶液中的 Fe3+ D．H2 。⑶工业生产上常在反应Ⅲ的过程中加入一定量的醇类溶剂，其目的是 。⑷反应Ⅳ常被用于电解生产 (NH4)2S2O8(过二硫酸铵)。电解时均用惰性电极，阳极发生 的电极反应可表示为 。17．(8 分)废旧印刷电路板的回收利用可实现资源再生，并减少污染。废旧印刷电路板经粉 碎分离，能得到非金属粉末和金属粉末。 ⑴下列处理印刷电路板非金属粉末的方法中，不符合环境保护理念的是 （填字 母）。 A．热裂解形成燃油 B．露天焚烧 D．直接填埋 C．作为有机复合建筑材料的原料 ⑵用 H2O2 和 H2SO4 的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。已知： Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g) △H=64.39KJ·mol—1 2H2O2(l)=2H2O(l) + O2(g) △H= —196. 46KJ·mol—1 1H2(g) + O2(g) = H2O(l) △H= —285. 84KJ·mol—1 2在 H2SO4 溶液中 Cu 与 H2O2 反应生成 Cu2+ 和 H2O 的热化学方程式为 。⑶控制其他条件相同，印刷电路板的金属粉末用 10% H2O2 和 3 .0 mol·L－1 H2SO4 的混合 溶液处理，测得不同温度下铜的平均溶解速率（见下表）。 温度（℃） 20 30 40 50 60 70 80 铜平均溶解速率 10—3 mol·L－1·min－1 （× 7.34 8.01 9.25 7.98 7.24 6.73 5.76 ）当温度高于 40℃时，铜的平均溶解速率随着反应温度升高而下降，其主要原因是 ⑷在提纯后的 CuSO4 溶液中加入一定量的 Na2SO3 和 NaCl 溶液，加热，生成 CuCl 沉淀。 制备 CuCl 的离子方程式是 。。18．(10分) 二氧化氯（ClO2）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2 相比，ClO2不但具有更显著的杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。 ⑴在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法： 方法一：NaClO3＋4HCl=2ClO2↑＋Cl2↑＋NaCl＋2H2O 方法二：2NaClO3＋H2O 2＋H2SO4=2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O 用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水消毒，其主要原因是 。⑵用ClO2处理过的饮用水（pH为5.5~6.5）常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子 （ClO2—）。2001年我国卫生部规定，饮用水中的ClO2—含量应不超过0.2 mg·L－1 。饮用水中的ClO2、ClO2—含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I—还原为ClO2—、Cl— 的转化率与溶液pH的关系如右图所示。当pH≤2 .0时，ClO2—也能被I—完全还原为 Cl—。反应生成的I2用标准Na2S2O3溶液滴定；2 Na2S2O3+ I2=Na2S4O6+NaI ①请写出pH≤2 .0时ClO2—与I—反应的离子方程式 。②请完成相应的实验步骤： 步骤1：准确量取VmL水样加入到锥形瓶中。 步骤2：调节水样的pH为7.0~8.0。 步骤3：加入足量的KI晶体。 步骤4：加入少量淀粉溶液，用c mol·L－1Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V1mL。 步骤5： 。步骤6：再用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。 ③根据上述分析数据，测得该饮用水中ClO2—的浓度为 －1（用含字母的代数式表示）。 mol·L ④若饮用水中ClO2—的含量超标，可向其中加入适量的Fe2+将ClO2—还原成为Cl—， 该反应的氧化产物是 （填化学式）。 19．(14分)多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多唑嗪的合成路线如下： ⑴写出D中两种含氧官能团的名称： 和。⑵写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与Na2CO3溶液反应放出CO2气体； ③水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。 ⑶E F的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。。⑷由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C10H10N3O2Cl)，X的结构简式为 ⑸苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙 酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。 CH2COOCH2CH3 提示：①R—Br+NaCN R—CN+NaBr； ②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下： ±½ÒÒËáÒÒõ¥ CH2CH2 Br Br Br2 ŨÁòËá C2H5OH CH2=CH2 ¡æ 170 20．(10分)联氨（N2H4）及其衍生物是一类重要的火箭燃料，N2H4与N2O4反应能放出大量的 热。 ⑴已知：2NO2(g)= N2O4(g) 应2NO2(g) N2O4(g)达到平衡。 其他条件不变时，下列措施能提高NO2转化率的是 A．减小NO2的浓度 B．降低温度 C．增加NO2的浓度 ⑵25℃时，1.00g N2H4(l)与足量N2O4(l)完全反应生成N2(g)和H2O(l)，放出19.14KJ的热量。 则反应2 N2H4(l)+ N2O4(l)= 3N2(g+ 4H2O(l)的△H= KJ·mol—1 ⑶17℃、1.01×105Pa，密闭容器中N2O4 和NO2的混合气体达到平衡时，c(NO2)=0.0300 mol·L－1、c(N2O4)=0.0120 mol·L－1。计算反应2NO2(g) N2O4(g)的平衡常数K。 △H= —52.70KJ·mol—1。一定温度下，在密闭容器中反 （填字母）。 D．升高温度 。⑷现用一定量的铜与足量的浓硝酸反应，制得1.00L已达到平衡的N2O4 和NO2的混合气 体（17℃、1.01×105Pa），理论上至少消耗Cu多少克？ 21．（12分）本题包括 A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个 选修模块的内容，请选择其中一题，并在相应的答题区域作答。若两题都做，则按 A 题评分。 A．生物质能是一种洁净、可再生能源。生物质气（主要成分为CO、CO2、H2等）与H2混合， 催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。 ⑴上述反应的催化剂含有Cu、ZN、Al等元素。写出基态Zn原子的核外电子排布式 ⑵根据等电子原理，写出CO分子的结构式 ⑶甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制Cu(OH)2的碱性溶液反应生成Cu2O沉淀。 。。①甲醇的沸点比甲醛高，其主要原因是 甲醛分子中碳原子的轨道杂化类型为 ②甲醛分子的空间构型是 ；。；。1mol甲醛分子中σ键的数目为 ③在1个Cu2O晶胞中（结构如图所示），所包含的Cu原子数目为 B．环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮： 。环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表： 物质 环己醇 环己酮 水沸点（℃） 161.1(97.8)* 155.6(95)* 100.0 密度（g.cm-3,20℃） 0.9624 溶解性 能溶于水 微溶于水 0.9478 0.9982 *括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点 ⑴酸性 Na2Cr2O7 溶液氧化环己醇反应的△H<0，反应剧烈将导致体系温度迅速上升，副反 应增多。实验中将酸性 Na2Cr2O7 溶液加到盛有环己醇的烧瓶中，在 55~60℃进行反应。 反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集 95~100℃的馏分，得到主要含环己酮和水的混 合物。 ①酸性 Na2Cr2O7 溶液的加料方式为 ▲▲。②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是 。⑵环己酮的提纯需要以下一系列的操作：a.蒸馏，收集 151~156℃的馏分；b.过滤；c.在收 集到的馏分中加 NaCl 固体至饱和，静置，分液；d.加入无水 MgSO4 固体，除去有机物 中少量水。 ①上述操作的正确顺序是 ②上述操作 b、c 中的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需 ③在上述操作 c 中，加入 NaCl 固体的作用是 ▲（填字母）。 ▲。▲。⑶利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有 环境的氢原子。 ▲中不同 2009 江苏高考化学试题参考答案 单项选择题：本题包括8小题，每题3分，共24分。 1．A 2．C 3．B 4．C 5．D 6．B 不定项选择题：本题包括6小题，每小题4分，共24分。 9．AD 10．A 11．C 12．B 13．AC 15．（本题10分） 7．D 8．C 14．BC ⑴取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，表明Fe(OH)3沉淀完全 ⑵防止溶液吸收空气中的CO2 ⑶①酸式滴定管 ②99.9% ③样品中存在少量的NaCl 16．（本题8分） ⑴B 少量CaCl2·2H2O失水 ⑵防止NH4HCO3分解（或减少Fe2+的水解） ⑶降低K2SO4的溶解度，有利于K2SO4析出 2— 2— ⑷2SO4 —2e—=S2O8 17．（本题8分） ⑴BD ⑵Cu(s)+ H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+ 2H2O(l) △H= —319.68KJ·mol—1 ⑶H2O2分解速率加快 ¡÷ ⑷2Cu2++SO32—+2Cl—H2O 18．（本题10分） 2CuCl↓△+SO42—+2H+ ⑴方法二制备的ClO2中不含Cl2 -⑵①ClO2 +4H++4I-=Cl-+2I2+2H2O ②调节溶液的 pH≤2.0 cV2 —4V1 ③4V ④Fe(OH)3 19．（本题 14 分） 20．（本题 10 分） ⑴ BC ⑵ —1224.96 ⑶ 根据题意知平衡时：c(N2O4)=0.0120mol·L-1； c(NO2)=0.0300mol·L-1 答：平衡常数为 13.3。 ⑷ 由⑶可知，在17℃、1.01×105Pa 达到平衡时，1.00L 混合气体中： n (N2O4)= c(N2O4)×V=0.0120 mol·L-1×1.00L=0.0120 mol n (NO2)= c(NO2)×V=0.0300 mol·L-1×1.00L=0.0300 mol 则 n 总(NO2)= n(NO2)+2×n(N2O4)=0.0540 mol 由 Cu + 4HNO3 = Cu(NO3)2 + 2NO2 ↑ + 2H2O 可得 m (Cu)=0.0540 mol/2×64g.mol-1=1.73g 答：理论上至少需消耗 Cu1.73g 21． A．（本题 12 分） ⑴1s22s22p63s23p104s2 或 [Ar]3d104s2 ⑵C ⑶①甲醇分子之间形成氢键 sp2 杂化 ②平面三角形 ③ 4 3NA B．（本题 12 分） ⑴①缓慢滴加 ②环己酮和水形成具有固定组成的混合物一起被蒸发 ⑵①c dba②漏斗、分液漏斗 ③增加水层的密度，有利于分层 ⑶3 2009 江苏高考化学试题及参考答案 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23Mg 24Al 27 S 32 Cl 35.5 Ca 40Fe 56Cu 64Ag 108I 127 选择题 单项选择题：本题包括 8 小题，每小题 3 分，共计 24 分。每小题只有一个选项 符合题意。 1．《中华人民共和国食品安全法》于 2009 年 6 月 1 日起实施。下列做法不利于 食品安全的是： A．用聚氯乙烯塑料袋包装食品 B．在食用盐中添加适量的碘酸钾 C．在食品加工中科学使用食品添加剂 D．研发高效低毒的农药，降低蔬菜 的农药残留量 解析：由于聚氯乙烯塑料在一定条件下能产生有毒物质，所以不可以作包装食 品袋。 答案为 A。 2．下列有关化学用语使用正确的是： A．硫原子的原子结构示意图： B．NH4Cl 的电子式： C．原子核内有 10 个中子的氧原子：18 80 D．对氯甲苯的结构简式： 解析：A 图是 S2－的结构示意图，所以错误；B 中没有 Cl－的电子式，所以也 错误； D 中苯环上的 Cl 原子和甲基不在对位上，所以 D 错误；正确答案为 C。 3．下表所列各组物质中，物质之间通过一步反应就能实现如图所示转化的是： abcA Al B HNO3 AlCl3 NO Al(OH)3 NO2 C Si SiO2 H2SiO3 D CH2＝CH2 CH3CH2OH CH3CHO 解析：将各选项中的物质代入图中进行验证，只有 B 能符合题意，所以正确 答案为 B。 4．用 NA 表示阿伏伽德罗常数的值。下列叙述正确的是： A．25℃时，pH＝13 的 1.0LBa(OH)2 溶 液 中 含 有 的OH－ 数 目 为0.2NA B．标准状况下，2.24LCl2 与过量的稀 NaOH 溶液反应，转移电子总数为 0.2NA C．室温下，21.0g 乙烯和丁烯的混合气体中含有的碳原子数目为 1.5NA D．标准状况下，22.4L 甲醇中含有的氧原子数为 1.0NA 解析：pH＝13，则 c(OH－)＝0.1mol·L－1，n(OH－)＝0.1mol，则 N(OH－)＝ 0.1NA ，A 错 误；Cl2 与 NaOH 反应时，每摩 Cl2 转移 1mol 电子，所以 2.24LCl2 应转移 0.1mol，B 错误； 标况下，22.4L 甲醇的物质的量远大于 1mol，所以 D 错误；正确答案为 C。 5．化学在生产和日常生活中有着重要的应用。下列说法不正确的是： A．明矾水解形成的 Al(OH)3 胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化 B．在海轮外壳上镶入锌块，可减缓船体的腐蚀速率 C．MgO 的熔点很高，可用于制作耐高温材料 D．电解 MgCl2 饱和溶液，可制得金属镁 解析：明矾可用于水的净化，A 的说法正确（但现在不用于净化饮用水，因为 Al3+ 对人体有害）；由于形成原电池，锌作负极被腐蚀，所以能够保护船体，减 慢腐蚀的速率，则 B 说法正确；电解 MgCl2 饱和溶液时，由于生成难溶的 Mg(OH)2 ， 难以制得金属镁，所以 D 错误，是正确答案。 6．下列有关实验操作的叙述正确的是： A．实验室常用右图所示的装置制取少量的乙酸乙酯 B．用 50mL 酸式滴定管可准确量取 25.00mLKMnO4 溶液 C．用量筒量取 5.00mL1.00mol·L－1 盐酸于 50mL 容量瓶中， 加水稀释至刻度，可配制 0.100mol·L－1 盐酸 D．用苯萃取溴水中的溴，分液时有机层从分液漏斗的下端放出 解析：A 的图中玻璃导管插入液面以下了，会引起倒吸，所以错误；量筒的精 度达不到 0.01mL，所以 C 错误；由于有机层在上层，所以应从分液漏斗的上口 倒出，所以 D 错误； 正确答案为 B。 7．在下列各溶液中，离子一定能大量共存的是： 2－ A．强碱性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO4 B．含有 0.1mol·L－1Fe3＋的溶液中：K＋、Mg2＋、I－、NO3 －C．含有 0.1mol·L－1Ca2＋的溶液中：Na＋、K＋、CO32－、Cl－ D．室温下，pH＝1 的溶液中：Na＋、Fe3＋、NO3 、SO4 －2－ 解析：Al3＋在强碱性溶液中不能大量存在，所以 A 错误； I－与 Fe3＋在溶液中发生氧化还原反应而不能共存，所以 B 错误； Ca2＋与 CO32－反应生成难溶的 CaCO3 ，所以 C 错误； 正确答案为 D。 8．X、Y、Z、W、R 是 5 种短周期元素，其原子序数依次增大。X 是周期表中 原子半径最小的元素，Y 原子最外层电子数是次外层电子数的 3 倍，Z、W、R 处于同一周期，R 与 Y 处于同一族，Z、W 原子的核外电子数之和与 Y、R 原子 的核外电子数之和相等。下列说法正确的是： A．元素 Y、Z、W 具有相同电子层的离子，其半径依次增大 B．元素 X 不能与元素 Y 形成化合物 X2Y2 C．元素 Y、R 分别与元素 X 形成的化合物的热稳定性：XmY> XmR D．元素 W、R 的最高价氧化物的水化物都是强酸 解析：根据题意判断出 5 种元素分别是： X：H、Y：O、Z：Na、W：Al、 R：S； A 中的离子半径是依次减小的，所以错误； X 能与 Y 形成化合物 H2O2 ，所以 B 错误； Al 最高价氧化物的水化物是 Al(OH)3，属于两性氢氧化物，所以 D 错误； 正确答案为 C。 不定项选择题：本题包括 6 小题，每小题 4 分，共计 24 分。每小题有一个或两 个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题得 0 分；若正确 答案包括两个选项，只选一个且正确的得 2 分，选两个且都正确的得满分，但 只要选错一个，该小题就得 0 分。 9．下列化学实验事实及其解释都正确的是： A．向碘水中滴加 CCl4，振荡静置后分层，CCl4 层呈紫红色，说明可用 CCl4 从碘水中萃取碘 B．向 SO2 水溶液中滴加盐酸酸化的 BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，说明 BaSO4 难溶于盐酸 C．向 0.1mol·L－1 FeSO4 溶液中滴加少量酸性 KMnO4 溶液，KMnO4 溶液褪 色，说明 Fe2+具有氧化性 D．向 2.0mL 浓度均为 0.1mol·L－ 1 的 KCl、KI 混合溶液中滴加 1~2 滴 0.01mol·L－1 AgNO3 溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明 AgCl 的 Ksp 比 AgI 的 Ksp 大解析：B 中的实验事实不存在，所以 B 不正确； C 中的实验事实存在，解释错误，说明 Fe2+具有还原性，所以 C 错误； 正确答案为 AD。 10．具有显著抗癌活性的 10－羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于 10－羟基 喜树碱的说法正确的是： A．分子式为 C20H16N2O5 B．不能与 FeCl3 溶液发生显色反应 C．不能发生酯化反应 D．一定条件下，1mol 该物质最多可与 1molNaOH 反应 解析：10－羟基喜树碱的分子式为：C20H16N2O5 ，所以 A 正确； 由于分子结构的苯环上有酚羟基，能与 FeCl3 溶液发生显色反应，所以 B 错误； 分子结构中含有醇羟基，能发生酯化反应，所以 C 错误； 由于分子中含有酚羟基、酚酯环的结构，所以 1mol 可与 3molNaOH 反 应，所以 D 错误； 11．下列离子方程式与所述事实相符且正确的是： －A．漂白粉溶液在空气中失效：CIO－＋CO2＋H2O＝HClO＋HCO3 △B．用浓盐酸与 MnO2 反应制取少量氯气：MnO2＋2H＋＋2Cl－ Mn2＋＋Cl2 ↑＋2H2O C．向 NaAlO2 溶液中通入过量的 CO2 制取 Al(OH)3 ： －－AlO2 ＋CO2＋2H2O＝Al(OH)3↓＋HCO3 D．在强碱溶液中，次氯酸钠与 Fe(OH)3 反应生成 Na2FeO4： 3ClO－＋2Fe(OH)3＝2FeO42－＋3Cl－＋H2O＋4H＋ 解析：漂白粉若失效，则不可能存在 HClO，所以与事实不符，A 错误； 虽然与事实相符，但 B 的方程式中氢原子没有配平，是错误的； 强碱溶液中不可能生成 H＋，所以与事实不符，D 是错误的； 正确答案只有 C。 12．以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池结构示意图如图所示。 关于该电池的叙述正确的是： A．该电池能够在高温下工作 B．电池的负极反应为：C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H＋ C．放电过程中，H+从正极区向负极区迁移 D．在电池反应中，每消耗 1mol 氧气，理论上能生成标准状况下 CO2 22.4/6 L 解析：由于是微生物燃料电池，则不可能在高温下工作，所以 A 错误； 放电过程中，H+从负极区向正极区迁移，结合 O2－形成 H2O ，所以 C 错误； 消耗 1mol 氧气则转移 4mole－，由 C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H ＋计算出： 转移 4mole－则生成 1molCO2 ，即 22.4L，所以 D 错误。 正确答案为 B。 13．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是： A．室温下，向 0.01mol·L－NH4HSO4 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性： c(Na＋)>c((SO42－)>c(NH4 )>c(OH－)＝c(H＋) ＋－B．0.1mol·L－1NaHCO3 溶液： c(Na＋)>c(OH－)>c((HCO3 )>c(H＋) －C．Na2CO3 溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c((HCO3 )+2c(H2CO3) D．25℃时，pH＝4.75、浓度均为 0.1mol·L－1 的 CH3COOH 、CH3COONa 混 合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)<c(CH3COOH)＋c(H＋) －－解析：由于 HCO3 的水解毕竟是微弱的，所以 c(OH－)不可能大于 c((HCO3 )， 所以 B 错误； D 中的关系应是：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，所以 D 错误； 正确答案为 A、C。 14．I2 在 KI 溶液中存在下列平衡：I2(aq)＋I－(aq)＝I3 (aq) ， 某 I2、KI 混合溶 液中， －－－I3 的物质的量浓度 c(I3 )与温度 T 的关系如图所示（曲线上任何一点都表 示平衡状态）。下列说法正确的是： －A．反应 I2(aq)＋I－(aq)＝I3 (aq)的△H＞0 B．若温度为 T1、T2，反应的平衡常数分别为 K1、K2，则 K1＞K2 C．若反应进行到状态 D 时，一定有 v 正＞v 逆 D．状态 A 与状态 B 相比，状态 A 的 c(I2)大 －解析：根据题中图示可知，c(I3 )是随着温度 T 的升高而减小的，说明： －I2(aq)＋I－(aq)＝I3 (aq) 是一个放热反应，即△H＜0 ，所以 A 错误； －根据平衡移动规律，c(I3 )变小，则 c(I2)应变大，所以 状态B 的 c(I2) 大，所以 D 错误；正确答案为 B、C。 非选择题 15．（10 分）医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙 （含有少量 Na＋、Al3＋、Fe3＋等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2·2H2O 的质量分数为 97.0%~103.0%）的主要流程如下： （1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的 pH 为 8.0~8.5，以除去溶液中的少 量Al3＋、Fe3＋。检验 Fe(OH)3 是否沉淀完全的实验操作是 。（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液的 pH 为 4.0，其目的有：①将溶液中的少 量 Ca(OH)2 转化为 CaCl2；②防止 Ca2＋在蒸发时水解；③ 。（3）测定样品中 Cl－含量的方法是：a.称取 0.7500g 样品，溶解，在 250mL 容 量瓶中定容；b.量取 25.00mL 待测液于锥形瓶中；c.用 0.05000mol·L－1 AgNO3 溶液滴定至终点，消耗 AgNO3 溶液体积的平均值为 20.39mL。 ①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有： ②计算上述样品中 CaCl2·2H2O 的质量分数为： 。。③若用上述方法测定的样品中 CaCl2·2H2O 的质量分数偏高（测定过程中产生的 误差可忽略），其可能原因有： ；。15.解析：（1）Fe(OH)3 若没有沉淀完全，则会有 Fe3＋存在，检验 Fe3＋的存在用 KSCN 溶液最好，检验时一定要取上层清液，检验现象才能明显； （2）空气中的 CO2 会影响产品的纯度，所以应该防止溶液吸收空气中的 CO2。 （3）①滴定实验中，需润洗的仪器有滴定管、移液管，该实验是用 AgNO3 溶 液滴定待测液的，所以需要润洗的仪器一定有酸式滴定管。 ② 根据关系式：CaCl2·2H2O 147 ~2AgNO3 2α×0.7500×25/250 0.05000×0.02039 解得：α＝0.9991＝99.9% ③根据反应：CaCl2·2H2O ~2Cl－~ 2AgNO3 若 Cl－偏多，则滴定的结果就会偏高，所以样品中若混有含氯量高于 CaCl2 的或 CaCl2·2H2O 晶体中的结晶水失去一部分都能使 CaCl2·2H2O 的质量分数 偏高； 答案：（1）取少量上层清液，滴加 KSCN 溶液，若不出现血红色，表明 Fe(OH)3 沉淀完全 （2）防止溶液吸收空气中的 CO2 （3）①酸式滴定管 ②99.9% ③样品中存在少量的 NaCl ，少量 CaCl2·2H2O 失水 16．（8 分）以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸 铵和氧化铁红颜料，原料的综合利用率较高。其主要流程如下： （1）反应 I 前需在 FeSO4 溶液中加入 ＋。（填字母），以除去溶液中的 Fe3 A．锌粉 B．铁屑 C．KI 溶液 D．H2 （2）反应 I 需控制反应温度低 35℃，其目的是 。（3）工业生产上常在反应Ⅲ的过程中加入一定量的醇类溶剂，其目的是： 。（4）反应Ⅳ常被用于电解生产(NH4)2S2O8 (过二硫酸铵)。电解时均用惰性电极， 阳极发生的电极反应可表示为： 。16. 解析：（1）为了防止 Fe2+被氧化，所以应加入既能防止 Fe2+被氧化，又不会 引入新杂质的物质，所以加入铁屑最好。（2）温度若较高则会促进 Fe2+的水解， 也会使 NH4HCO3 分解，所以反应温度应低 35℃。（3）要使 K2SO4 晶体析出，就 要降低其在溶液中的溶解度，由于 K2SO4 是离子化合物， 在醇类溶剂中的溶解 度一定变小。 （4）根据图示知： (NH4)2SO4 H2 应在阴极产生，所以阳极发生的变化就为：SO42－→S2O8 答案：（1）B 电解 (NH4)2S2O8 +H2 2－ （2）防止 NH4HCO3 分解（或减少 Fe2+的水解 ） （3）降低 K2SO4 的溶解度，有利于 K2SO4 析出 2－ （4）2SO42－－2e－＝S2O8 17．（8 分）废旧印刷电路板的回收利用可实现资源再生，并减少污染。废旧印 刷电路板经粉碎分离，能得到非金属粉末和金属粉末。 （1）下列处理印刷电路板非金属粉末的方法中，不符合环境保护理念的是 （填字母） A．热裂解形成燃油 C．作为有机复合建筑材料的原料 B．露天焚烧 D．直接填埋 （2）用 H2O2 和 H2SO4 的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。已知： Cu(s)＋2H＋(aq)＝Cu2＋(aq)＋H2(g) △H＝64.39kJ·mol－1 2H2O2(l)＝2H2O(l)＋O2(g) △H＝－196.46kJ·mol－1 H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(l) △H＝－285.84kJ·mol－1 在 H2SO4 溶液中 Cu 与 H2O2 反应生成 Cu2＋和 H2O 的热化学方程式为： （3）控制其它条件相同，印刷电路板的金属粉末用 10%H2O2 和 3.0mol·L－1 H2SO4 溶液处理，测得不同温度下铜的平均溶解速率（见下表） 。温度（℃） 20 30 40 50 60 70 80 铜的平均溶解速率 （×10－3mol·L－1·min －1） 7.34 8.01 9.25 7.98 7.24 6.73 5.76 当温度高于 40℃时，铜的平均溶解速率随着反应温度的升高而下降， 其主要原因是 。（4）在提纯后的 CuSO4 溶液中加入一定量的 Na2SO3 和 NaCl 溶液，加热， 生成 CuCl 的离子方程式是 。17. 解析：（1）热裂解形成燃油则可使资源再生利用所以 A 正确；露天焚烧会产 生污染空气的气体，所以 B 不符合环保理念；作为有机复合建筑材料的原料也 使资源再生利用，所以 C 正确；直接填埋则可能会造成土壤、水体等污染，所 以 D 不符合环保理念。（2）根据盖斯定律，将三个方程式加合得：Cu(s)＋H2O2(l) ＋2H＋(aq)＝Cu2＋(aq)＋2H2O(l) △H＝－319.68kJ·mol－1（3）由于温度升高， 使得一部分 H2O2 发生分解，减少了与 Cu 的反应，所以铜的溶解速率逐渐减小。 （4）根据 CuSO4 → CuCl ，则铜的价态降低，则 Na2SO3 中硫的价态必然降低， △剩余反应方程式为：2Cu2＋＋SO32－＋2Cl－＋H2O 2CuCl↓＋SO42－＋2H＋ 答案：（1）BD （2）Cu(s)＋H2O2(l)＋2H＋ (aq)＝Cu2 ＋ (aq)＋2H2O(l) △H＝－ 319.68kJ·mol－1 （3）H2O2 分解速率加快 △（4）2Cu2＋＋SO32－＋2Cl－＋H2O 2CuCl↓＋SO42－＋2H＋ 18．（10 分）二氧化氯（ClO2）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全 消毒剂。与 Cl2 比，ClO2 不但具有更显著的杀菌能力，而且不会产生对人体有 潜在危害的有机氯代物。 （1）在 ClO2 的制备方法中，有下列两种制备方法： 方法一：2NaClO3＋4HCl＝2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O 方法二 2NaClO3＋H2O2＋H2SO4＝2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O： 用方法二制备的 ClO2 更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是 （2）用 ClO2 处理过的饮用水（pH 为 5.5~6.5）常含有一定量对人体不利的亚 氯酸根离子 。－－（ClO2 ）。2001 年我国卫生部规定，饮用水中 ClO2 的含量应不超过 0.2mg·L－ 1。－饮用水中 ClO2、ClO2 的含量可用连续碘量法进行测定。 －ClO2 被 I－还原为 ClO2 、Cl－的转化率与溶液 pH 的关系 如右图所示。 －当 pH≤2.0 时，ClO2 也能被 I－还原成 Cl－。 反应生成的 I2 用标准 Na2S2O3 溶液滴定： Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI －①请写出 pH≤2.0 时，ClO2 与 I－反应的离子方程式 。②请完成相应的实验步骤： 步骤 1：准确量取 VmL 水样加入到锥形瓶中。 步骤 2：调节水样的 pH 为 7.0~8.0。 步骤 3：加入足量的 KI 晶体。 步骤 4：加入少量淀粉溶液，用 cmol·L－1Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3 步骤 5： 溶液 V1mL。 。步骤 6：再用 cmol·L－1Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3 溶液 V2mL。 －③根据上述分析数据，测得该饮用水样中 ClO2 浓度为 mol·L －1（用含字 母的代数式表示） ④若饮用水中 ClO2 的含量超标，可向其中加入适量的 Fe2＋将 ClO2 还原成 Cl －，该反应 的氧化产物是 －－（填化学式）。 18. 解析：（1）根据两种方法中的反应方程式可以看出，方法一制得的 ClO2 中 含有 Cl2， 会产生对人体有潜在危害的有机氯代物，而方法二制备的 ClO2 中不含有 Cl2，所 以 用方法二制备的ClO2 更适合用于饮用水的消毒。（2）①pH≤2.0 时，溶液显 －－酸性，所以 ClO2 与 I－反应的离子方程式为： ClO2 ＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋ 2H2O ②根据曲线图示在 pH≤2.0 时， ClO2 被 I－还原只生成 Cl－，pH≥7.0 时，ClO2 －被 I－还原只生成 ClO2 ；而用 ClO2 处理过的饮用水，其 pH 为 5.5~6.5，所以其 －中既含有 ClO2，又含有 ClO2 ，若将溶液的 pH 调节为 7.0~8.0，则第一阶段滴 －－定时只是 ClO2 被 I－还原只生成 ClO2 ，溶液的 ClO2 没有被 I－还原，所以第二 阶段滴定前应调节溶液的 pH≤2.0，使 ClO2 与 I－反应，以测定样品水样中亚氯 酸根离子的含量。 －－③由 2ClO2 +2I－→2ClO2 +I2 和 Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI －得： 2ClO2 ~ Na2S2O3 c×V1/1000 －－n(ClO2 ) n(ClO2 )＝2 c×V1/1000 －由 ClO2 ＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O 和 Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI －得： ClO2 ~ 2Na2S2O3 －－n(ClO2 )总 c×V2/1000 n(ClO2 )总＝1/2 c×V2/1000 －原水样中 ClO2 浓度＝[ 1/2 c×V2/1000－2 c×V1/1000]/V/1000 ＝c(V2－4V1)/4V －④根据反应：4Fe2＋+ClO2 +2H2O→4Fe3＋+Cl－+4OH－，Fe3＋+ OH－→Fe(OH)3 所以氧化产物为 Fe(OH)3 、（ FeCl3） 答案：（1）方法二制备的 ClO2 中不含 Cl2 －（2） ①ClO2 ＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O ②调节溶液的 pH≤2.0 ③c(V2－4V1)/4V ④Fe(OH)3 19.（14 分）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路 线如下： （1）写出 D 中两种含氧官能团的名称： 和。（2）写出满足下列条件的 D 的一种同分异构体的结构简式 ①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与 Na2CO3 溶液反应 放出气体； 。③水解后的产物才能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 （3）E→F 的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 （4）由 F 制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂 X(C10H10N3O2Cl)，X 的结构简式 。为。（5）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为 原料合成 苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。 提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下： 浓硫酸 Br2 CH3CH2OH H2C＝CH2 BrH2C－CH2Br 170℃ 19. 解析及答案：（1）根据 D 的结构简式，不难得出，分子结构中含有的官能 团为羧基和醚键；（2）根据信息①可知：分子结构中一定含有苯环，苯环上有两 种不同的取代基，且两种取代基在苯环上分别处于对位；根据信息②可知：分子 结构中一定含有羧基；根据信息③可知：分子结构中一定含有酚酯的结构；则将 D 结构改变可以有： HN NH （3）根据图中 E→F 的信息，1nol 最多可以和 2molE 反应， 所以该副产物的结构简式为： （4）分析 F 与多沙唑嗪结构上差别，结合 X 的分子式：C10H10N3O2Cl， 确定 X 的结构简式为： （5）根据题中苯乙酸乙酯的分子结构，将制备原料苯甲醛和乙醇的分子结构与 之对比， 结合有机反应原理，按照提示的合成路线流程图示例，完成合成 苯乙酸乙酯的路线流程图；答案为：20． (10 分)联氨（N2H4）及其衍生物是一类重要的火箭燃料，N2H4 与 N2O4 能 放出大量的热。 （1）已知：2NO2(g)＝N2O4(g) △H＝－57.20kJ·mol－1。 一定温度下，在密闭容器中反应 2NO2(g)＝N2O4(g) 达到平衡。 其它条件不变时，下列措施能提高 NO2 转化率的是 （填字母）。 A．减小 NO2 的浓度 B．降低温度 C．增加 NO2 的浓度 D．升高温度 （2）25℃时，1.00gN2H4(l)与足量 N2O4(l)完全反应生成 N2(g)和 H2O (l)，放出 19.14kJ 的热量。则反应 2N2H4(l)+N2O4(l)＝3N2(g)+4H2O (l)的△H＝ kJ·mol －1 （3）17℃、1.01×105Pa，密闭容器中 N2O4 和 NO2 的混合气体达到平衡时， c(NO2)＝0.0300mol·L－1、c(N2O4)＝0.0120mol·L－1。计算反应 2 NO2(g) N2O4(g)的 平衡常数 K。 （4）现用一定量的 Cu 与足量的浓 HNO3 反应，制得 1.00L 已达平衡的 N2O4 和 NO2 混合 气体（17℃、1.01×105Pa），理论上至少需消耗 Cu 多少克？ 20. 解析：（1）由于该反应为气体体积减小的放热反应，要提高 NO2 转化率，则 应该采取： ①降低温度，②增加 NO2 的浓度③增大压强等措施，所以 B、C 符合要求；（2） 由 1.00gN2H4(l)放出 19.14kJ，则 2mol(即 64g)N2H4(l)放热为 1224.96kJ，所以 △ H＝1224.96kJ·mol－1 （3）、（4）见答案。 答案：（1）BC （2）－1224.96 （ 3 ） 根 据 题 意 知 平 衡 时 ：c(N2O4 ) ＝ 0.0120mol·L － 1 ， c(NO2) ＝ 0.0300mol·L－1 K＝ c(N2O4 )/c2(NO2) ＝0.0120/0.0300×0.0300 ＝13.3 答：平衡常数为 13.3。 （4）由（3）可知，在 17℃、1.01×105Pa 达到平衡时，1.00L 混合气体 中： n(N2O4 )＝c(N2O4)×V＝0.0120mol·L－1×1.00L＝0.0120mol ， n(NO2 )＝c(NO2)×V＝0.0300mol·L－1×1.00L＝0.0300mol ， 则 n 总(NO2 )＝n(NO2 )＋2×n(N2O4 )＝0.0540mol 由 Cu＋4HNO3＝Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O 可得： m(Cu)＝ 64g·mol－1×0.0540mol /2＝1.73g 答：理论上至少需消耗 Cu 1.73g。 21.（12 分）本题包括 A、B 两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验 化学”两个 选修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做， 则按 A 题 评分。 A． 生物质能是一种洁净、可再生能源。生物质气（主要成分为CO、CO2、H2 等）与 H2 混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。 （1）上述反应的催化剂含有 Cu、Zn、Al 等元素。写出基态 Zn 原子的核外电子 排布式 。（2）根据等电子原理，写出 CO 分子的结构式 。（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制 Cu(OH)2 的碱性溶液反应生成 Cu2O 沉淀。 ①甲醇的沸点比甲醛的高，其主要原因是 甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 ；。②甲醛分子的空间构型是 ；1mol 甲醛分子中 σ 键的数目为 。③在 1 个 Cu2O 晶胞中（结构如图所示）， 所包含的 Cu 原子数目为 。21.A 解析：（1）Zn 的原子序数为 30，在周期表中位于第四周期、ⅡB 族，则 其核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s2 或[Ar]3d104s2 。（2）根据等电子 原理，CO 与 N2 属于等电子体，所以其分子结构相似，由于 N2 的结构式为 N≡ N，所以 CO 也应为 C≡O 。（3）①由于醇羟基比醛基容易形成氢键，所以甲醇 的沸点高于甲醛；由于甲醛分子结构中每个碳原子只形成三个共价键，则应该是 OH—C—H sp2 杂化形式。② 甲醛的结构式为 ，所以甲醛的空间构型为平面三角 形；甲醛分子中的 2 个 C－H 键是 σ 键，C＝O 键中的一个键是 σ 键，另一个则 是 π 键，则一个甲醛分子中有 2 个 σ 键，所以 1mol 甲醛分子中 σ 键的数目为 3NA。 ③由化学式 Cu2O 和晶胞模型可知，白球为氧原子，黑色球为铜原子，且铜原子 位于晶胞内部，所以 1 个 Cu2O 晶胞中包含 Cu 原子数目为 4 个。 答案：（1）1s22s22p63s23p63d104s2 或[Ar]3d104s2 （2）C≡O（或 O≡C） （3）① 甲醇分子之间形成氢键，sp2 杂化 ②平面三角形 3NA ③4B．环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮： 环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表： 沸点（℃） 密度（g·cm－3，20 溶解性 ℃） 物质 环己醇 161.1（97.8）0.9624 ★能 溶 于 水环己酮 155.6（95） 0.9478 ★微 溶 于 水水100.0 0.9982 ★括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物 的沸点 （1）酸性 Na2Cr2O7 溶液氧化环己醇反应的△H<0，反应剧烈将导致体系温度迅 速上升，副反应增多。实验中将酸性 Na2Cr2O7 溶液加到盛有环己醇的烧杯中， 在 55~60℃进行反应。反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集 95~100℃的馏分， 得到主要含环己酮和水的混合物。 ①酸性 Na2Cr2O7 溶液的加料方式为 ②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是 。。（2）环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作： a. 蒸馏，收集 151~156℃的馏分； b. 过滤； c. 在收集到的馏分中加 NaCl 固体至饱和，静置，分液； d. 加入无水 MgSO4 固体，除去有机物中的少量水。 ①上述操作的正确顺序是 ②上述操作 b、c 中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需 ③在上述操作 c 中，加入 NaCl 固体的作用是 （填字母）。 。。（3）利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有 种不同化学环境的氢原子。 21.B 解析：（1）①由于酸性 Na2Cr2O7 溶液氧化环己醇反应剧烈，导致体系温 度迅速上升、副反应增多，所以酸性 Na2Cr2O7 溶液加入不能太快，应用酸式滴 定管缓慢滴加。 具有固定的沸点，蒸馏时能被一起蒸出，所以蒸馏难以分离环己酮和水的混合物。 （2）①见答案 ②根据操作过程找出还需要的玻璃仪器有漏斗、分液漏斗。③ ②环己酮和水能形成具有固定组成的混合物， 联系制取肥皂的盐析原理，即增加水层的密度，有利于分层。（3）因为环己酮的 结构简式为 =O ，所以环己酮分子中有 3 种不同化学环境的氢原子。 答案：（1）①缓慢滴加 ②环己酮和水形成具有固定组成的混合物一起 被蒸出 （2）①c d b a （3）3 ②漏斗、分液漏斗 ③增加水层的密度，有利 于分层